双波长分光光度法同时测定含铑、金、硒、碲冶金物料中铂、钯的研究

针对铑、金、硒、碲严重干扰用二苄基二硫化乙二酰胺(DbDO)为显色剂测定铂的问题,研究用碘化钾和抗坏血酸作还原剂,以双波长分光光度法同时测定铂、钯.在2～3mol/L HCl中,铂、钯—DbDO配合物经萃取显色,三氯甲烷萃取液经>8mol/L HCl洗涤后,配合物颜色稳定,吸光度恒定可获得最大值.钯用双波长等吸收波长法(λ_2=454nm,λ_1=548.5nm),铂用双波长倍率系数法(λ_2’=521nm,λ_1’=500nm,K=2.521).     

镓-铬天青R-溴化十六烷基三甲铵-TritonX-100显色反应研究

在 pH5.0六次甲基四胺-盐酸缓冲液中。Ga(Ⅲ)与 ECR、CTMAB、TritonX-100形成紫红色络合物,λ_(max)=590nm、(?)_(max)=1.01×10~5,Ga(Ⅲ)含量在0—8μg/25ml 范围符合比尔定律,络合物组成为 Ga∶ECR∶CTMAB=2∶2∶1,用所拟定的方法测定矿物及矿泉水中微量镓,结果满意。     

邻苯三酚红-溴化十六烷基三甲铵光度法测定微量钒

利用三元络合物光度法测定V已有报导。而V(Ⅳ)—邻苯三酚红(PR)—溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)光度法迄今未见报导。我们发现在抗坏血酸存在下,在pH4.5的乙酸—乙酸铵介质中,V(Ⅳ)与PR和CTMAB形成2:3:3络合物。λ_(max)=670nm,△λ=150nm,ε_(670nm)=2.4×10~4。络合物一经形成,加入3ml 6N硫酸,200mg氟化钾、酒石酸或苦干三乙醇胺和乳酸均不被破坏,Fe、Al等多种离子则被掩蔽,可直接测定低合金钢和矿石中V。方法简便、快速和准确。     

Polynuclear Lanthanoid Complexes Containing Aluminium—The Structure of[HoAl(CF_3COO)_2(CF_3CHOO)(C_2H_5)_2(C_4H_8O)_2]_2 at 233K

[HoAl(CF_3COO)_2(CF_3CHOO)(C_2H_5)_2(C_4H_8O)_2]_2,Mr=1468.7,monoclinic,P 2_1/n,a=1.0084(4),b=1.8453(6),c=1.4501(6)nm,β=102.40(3)°,V=2.6355(1)nm~3,Z=2,D_c=1.81gcm~(-3),F(000)=1511,T=233K,Mo Kα radiation(λ=0.071069nm).R=0.052 for 6176 unique reflections[Ⅰ≥36(Ⅰ)].The structuralunits consist of dimeric molecules with the mixed ligand and central bimetallic atoms,which are polynuclearlanthanoid complexes containing aluminium.Ho-Ho'distance is 0.3619(1)nm.The coordination polyhedron ofHo can be described in terms of a distored bicap-prism.     

形变累积变形抗力数学模型的研究

本文以奥氏体不锈钢(1Cr18Ni9Ti)为实验材料,对热轧过程中的变形抗力规律作了深入研究,提出在多道次轧制过程中用残余应变系数函数表征形变累积的影响。研究基于对不同参数结构的非线性模型的回归结果,给出了具有良好线性性态的形变累积变形抗力模型: σ_i=σ_oexp[a_1(T_i-1)](?_i/20)~(a_2T_i)[a_4(e_i+Δe_i/0.2)~(a_3)-(a_4-1)(e_i+Δe_i/0.2)]λ_i=λ_o(1/T_i)~(b_1)(e_i/0.2)~(b_2)b_3~(?_i/20)exp(-b_4 T_i/5)式中 σ_o,a_1～a_4,λ_o,b_1～b_4——参数估计,其值取决于钢种; i——轧制道次; T_i=t_i+273/1273; e_i=ln 1/1-ε_i=ln H_i/h_i; Δe_i=ln 1/1-Δε_i; Δe_i=ε_(i-1)(λ_i)+ε_(i-2)(λ_(i-1)λ_i)+…+ε_1(λ_2λ_3…λ_i)。 用上钢三厂实测生产数据对上述模型精度进行了检验,结果表明,在多道次轧制过程中,考虑形变累积效应后,变形抗力的预报精度显著提高,偏差频率为正态分布。     

铜(Ⅰ)的高灵敏离子缔合物的显色反应及其应用

本文研究了在硫酸介质中,Cu(I)—SCN~-—罗丹明B(RB)体系的显色反应。该反应的λmax=606nm,ε606nm=1.5×10~5。Cu(I)与SCN~-—反应比为1:2,推断该离子缔合物为RB~+Cu(SCN)_2~-。Cu在0.00～5.00μg/25ml范围内有良好的线性关系。据此拟定的测定铜的方法灵敏度高、稳定性好,可直接在水溶液中分光光度测定铜,操作简便。测定了波峰焊锡中微量铜,结果满意。     

5’-硝基-水杨基荧光酮荧光熄灭法测定煤中微量锗

用荧光熄灭法研究了 5’-硝基-水杨基荧光酮 ( 5’-NSAF) -TritonX 10 0 -Ge 体系的反应条件和测定方法。在0.0 0 2～ 0.0 8mol/L的硫酸介质中 ,TritonX 10 0存在下 ,Ge 与 5’ NSAF反应生成 1∶4的红色络合物 ,使 5’ NSAF溶液的荧光明显熄灭。其激发波长λex=5 0 5nm ,发射波长λem=5 3 3nm。线性范围为 8～ 2 10ng/mL ,检出限为 8ng/mL ,本法灵敏度高 ,选择性好 ,可不经分离直接测定煤中微量锗     

新荧光试剂1-(4-羟基水杨醛缩氨基)-8-羟基-3,6-萘二磺酸钠荧光熄灭法测定痕量铝

采用荧光熄灭法在水相中研究了席夫碱试剂1—（4—羟基水杨醛缩氨基）—8—羟基—3,6—萘二磺酸钠（HSHND）测定痕量Al（Ⅲ）的方法和条件．在pH4．2的邻苯二甲酸氢钾缓冲体系中,试剂的激发波长λex=356nm,荧光发射波长λem＝418nm,铝（Ⅲ）浓度在0．5～3．0μg/10mL范围内呈良好的线性关系,检出限为0．5μg/10mL。本法的灵敏度及选择性好,操作简便快速．用于水样中痕量铝的测定,结果满意。     

伯胺N1923对氯化稀土的萃取机理

研究了伯胺N1923在氯离子介质中对稀土的萃取性能,确定了在近中性条件下N1923对氯化稀土的萃取机理: RNH_(2(o))+RE(OH)_(3-n)~(n+)+nCl~-=〔(RNH_2)RE(OH)_(3-n)Cl_n〕_(o) (n=1～3)氯离子浓度低时n=1～2,稀土通过水解被萃取;增大氯离子浓度可抑制稀土的水解,n=3。萃取反应是放热的,lgD—Z曲线呈现出较好的“四分组”现象。     

流动注射-分光光度法测定水中锰

锰是一种对人体有害的元素,因此在排放工业废水时有严格的限制。目前用分光光度法测锰的方法较多,如双硫腙法(λ_(max)=520nm,ε=6.86×10~4)、PAN 法(λ_(max)=560nm,     

2,4-二氯-6-溴偶氮氟膦与稀土的显色反应及其应用

摘 要：对显色剂2,4-二氯-6-溴偶氮氟膦与稀土元素在微波催化下的显色反应进行了研究。在硝酸及少量吡啶介质中,于40℃的微波水浴中加热催化8 min,试剂与各稀土发生显色反应,形成稳定的蓝色配合物。典型稀土元素La、Ce与显色剂的配合比均为1︰3,各稀土配合物的最大吸收波长位于632～636 nm,表观摩尔吸光系数相近,ε为 0.89～1.15×105 L?mol-1?cm-1。以634 nm作为测定波长,改变混合稀土的配分进行试验,结果表明,La、Ce、Y的比例对稀土总量测定的影响不显著。加入四元混合掩蔽剂,采用本方法对岩石等实际样品中稀土总量进行测定,相对标准偏差（RSD, n=5）为2.0%～2.4%,回收率为 93%～98%。     

微波消解-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定稀土合金渣中主要稀土氧化物

提出了微波消解-电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)同时测定稀土合金渣中氧化镧、氧化铈、氧化镨、氧化钕、氧化钐和氧化镝等主要稀土氧化物的分析方法。考察4种不同的消解试剂体系,优化了消解参数并选择了合适的分析线。结果表明,在以下条件下样品的消解效果最好：以HNO₃-HCl-HF-H₂O₂（V(HNO₃)∶V(HCl)∶V(HF)∶V(H₂O₂)=4∶2∶2∶1）作为消解试剂,采用四段升温的消解程序,设定的最低温度为160 ℃,最低压力为1.5 MPa,最高温度为225 ℃,最高压力为3.5 MPa,每段的最大温差不超过25 ℃,最大压差不超过1 MPa。在选定的仪器参数下,以408.671,413.765,390.843,401.255,359.260,353.171 nm 波长的谱线分别作为La,Ce,Pr,Nd,Sm,Dy的分析线,用稀土氧化物绘制校准曲线,ICP-AES法测定消解液中上述氧化物。测定结果的相对标准偏差在0.44%～0.98% 范围,加标回收率在94%～106%之间。     

偶氮氯膦—mA分光光度法测定钢中的稀土总量

本文提出了大量铁存在时间ＥＤＴＡ做隐蔽剂，选择６５８ｎｍ波长，用偶氮氯膦－ｍＡ（ＣＰＡ－ｍＡ）的分光光度法直接测定钢中的稀土总量，在试验条件下偶氮氯膦－ｍＡ与各等量的单一稀土配俣物的吸光度基本接近，此时，各等量稀土配合物之间吸光度的差别也大大小于用草酸做隐蔽剂时的差别，从而减小了由于试样中各稀土元素的配合分未知而引起的测定误差。     

DCS-偶氮胂树脂相分光光度法测定牧草中的微量稀土

用离子交换树脂相光度法直接测定牧草中微量稀土,把形成的DCS-偶氮胂-稀土络合物富集在强碱性的阴离子交换树脂上,显色与浓集同时进行,无需预浓缩或分离,简化了分析步骤,同时灵敏度和选择性也均优于溶液光度法.该法摸索了实验的最佳条件,测定了牧草中微量稀土,方法回收率为98%～104%.     

波长与能量色散复合型X射线荧光光谱仪测定海洋沉积物、水系沉积物、岩石和土壤样品中15种稀土元素

单独采用波长色散型X射线荧光光谱仪(WDXRF)或者能量色散型X射线荧光光谱仪(EDXRF)测定稀土元素时不仅存在谱线干扰问题,而且WDXRF分析稀土元素也存在灵敏度低的问题。为解决上述问题,实验采用粉末压片制样,使用最新型研发的波长与能量色散复合式X射线荧光光谱仪(WD-EDXRF)对海洋沉积物、水系沉积物、岩石和土壤样品中La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Y 15种稀土元素进行测定。重点研究了波长色散和能量色散各自要分析稀土元素的测量条件。对于Dy、Eu和Tb使用分辨率高的WDXRF分析,其他12种稀土元素使用灵敏度高的EDXRF分析。采用45个海洋沉积物标样、水系沉积物标样、岩石和土壤标样,建立校准曲线。用经验系数法和散射线内标法校正基体效应,并用多元回归扣除稀土元素谱线重叠干扰。采用实验方法测定海洋沉积物、水系沉积物、岩石和土壤样品中稀土元素其检出限在0.01~2.8μg/g之间,较WDXRF降低了约一个数量级。对水系沉积物标样GBW07313进行精密度考察,各稀土元素测定结果的相对标准偏差(RSD,n=5)在0.10%~6.1%之间。对4类样品进行正确度考察,分析结果与认定值符合。     

熔融制样-X射线荧光光谱法测定轻稀土矿石中8种主量稀土氧化物

稀土矿种类繁多,矿物组成复杂,常富含Ca、P、Fe、Ba、Si、S、Mn、Pb等元素,而采用熔融法制样时,富含Fe、Mn、Pb等单质元素的稀土矿样会腐蚀Pt-Au坩埚。试验将稀土矿石与混合熔剂[m(Li₂B₄O₇)∶m(LiBO₂)=33∶67]以质量比1∶14(稀释比)混合,再加入1mL 500g/L NH₄NO₃溶液为氧化剂、0.2mL 100g/L LiBr溶液为脱模剂,在1050℃下熔融制成均匀玻璃片,使用波长色散X射线荧光光谱法(WDXRF)测定轻稀土矿石中La₂O₃、CeO₂、Pr₆O₁₁、Nd₂O₃、Sm₂O₃、Eu₂O₃、Gd₂O₃、Y₂O₃等8种主量稀土氧化物。方法中稀土氧化物的检出限为5~159μg/g。实验方法用于测定两个稀土矿石标准物质GSB04-3549-2019(稀土总量为4.44%)和GSB04-3309-2016(稀土总量为29.09%)中8种稀土氧化物,低品位稀土矿石标准物质(GSB04-3549-2019)中稀土氧化物测定结果的相对标准偏差(RSD,n=7)小于13%,高品位稀土矿石标准物质(GSB04-3309-2016)中稀土氧化物测定结果的相对标准偏差(RSD,n=7)小于2%。选取2个轻稀土矿石样品(稀土总量分别为2.55%和24.64%),按照实验方法进行稀土总量的加标回收试验,回收率为96%~100%。选取2个稀土矿石标准物质GSB04-3550-2019和GSB04-3311-2016以及2个轻稀土矿石样品,按照实验方法测定La₂O₃、CeO₂、Pr₆O₁₁、Nd₂O₃、Sm₂O₃、Eu₂O₃、Gd₂O₃、Y₂O₃,测定值与标准值或电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定值相吻合。实验方法具有较广的适应性,能满足复杂矿物组成轻稀土矿石中主量稀土氧化物的检测。     

Pain in 4- to 6-year-old children receiving intramuscular injections: a comparison of the Faces Pain Scale with other self-report and behavioral measures

Experimental light-cured composite resins were exposed to a narrow-band light at a constant quantum number using a narrow-band interference filter. The IR spectra of the cured resin specimens were measured before and after extraction of residual monomers. Degree of conversion (DC) and polymerization conversion (PC) were calculated from these IR spectra. The light in 410-550 nm could be polymerized. With a brief exposure (5 s), DC and PC were affected by the wavelength. The effect of wavelength between 410 and 490 nm decreased with increasing duration of exposure. The most efficient wavelength was 470 nm and the most adequate wavelength was in the 450-490 nm wavelength range. The absorbance of camphorquinone strongly affected polymerization, especially during the initial stage. However, from the relationship between DC or PC and exposure energy, polymerization depended not only on the wavelength of the light, but also on the exposure energy.     

离子交换法处理含络合铜废水的实验研究

采用阴离子交换树脂，对离子交换法分离稀土工艺中产生的Cu-EDTA络合废水的处理，进行了研究，结果表明，本方法能有效浓缩回收Cu-EDTA和游离EDTA，并有望返回到稀土生产中去。     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定磷矿中微量稀土元素

样品经碱熔,溶液提取,沉淀富集后得到只含稀土元素的溶液,采用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定磷矿中15种稀土元素La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Y。主要考察了共存元素间的干扰情况,选择无干扰或干扰量对分析结果可以忽略不计的谱线为最佳分析线,标准曲线法直接测定磷矿中稀土元素。本法测定结果与ICP-MS测定结果相符合,可满足日常分析要求。     

稀土元素对涂料催干性能的影响及其机理

考察了各稀土元素单独和与钴配合使用对醇酸树脂的催干性能影响 ,探讨了稀土元素的催干机理。结果表明 :只有铈或混合稀土与钴混合使用才能达到对涂料的催干要求