赖氨酸改性聚乳酸/聚乙二醇共聚物的制备及表征

在丙交酯与聚乙二醇开环共聚的基础上进行了二次聚合,利用具有生物相容性的赖氨酸对聚乳酸/聚乙二醇低聚物进行改性,制备出了赖氨酸改性聚乳酸/聚乙二醇共聚物。通过红外光谱、核磁共振谱、X射线衍射分析仪、差示扫描量热仪、凝胶渗透色谱和接触角测量仪分析比较了聚乳酸、聚乳酸/聚乙二醇和赖氨酸改性聚乳酸/聚乙二醇3种聚合物之间存在的差异。结果表明,实验成功合成了赖氨酸改性聚乳酸/聚乙二醇共聚物;赖氨酸(L-lys)的引入使得共聚物的热焓(ΔH)和熔点(T_m)分别由纯PLLA的81.57 J/g和177.34℃降到46.02 J/g和151.34℃,有效地改善了分子链的柔性和结晶度;聚合物的数均相对分子质量(M_n)也由纯PLLA的7.7×10~4降到了3.2×10~4,且相对分子质量分布变宽,但亲水性却得到大幅提高,有望适用于组织工程领域。     

聚乙二醇对淀粉原位熔融接枝聚乳酸的影响

研究了在聚乙二醇(PEG)存在下,淀粉与丙交酯的原位熔融接枝反应。较系统地考察了PEG的加入量及分子量的变化对淀粉一聚乳酸原位熔融接枝反应的影响。结果表明,当有PEG存在时,丙交酯可以有效地接枝到淀粉链上,得到淀粉一聚乳酸接枝共聚物。PEG对淀粉的增塑效果是影响淀粉与丙交酯熔融接枝反应至关重要的因素。     

星形聚乙二醇-聚乳酸嵌段共聚物的合成与表征

以不同臂数和分子量的星型聚乙二醇(sPEG)和L-丙交酯为原料,采用开环聚合法合成了以星型聚乙二醇为内部嵌段、聚L-乳酸为外部嵌段的多臂星形聚乙二醇-聚乳酸嵌段共聚物(sPEG-b-PLLA)。研究了sPEG的臂数、分子量及L-丙交酯/sPEG投料比等参数对产物结构与性能的影响。并分别用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、差示扫描量热(DSC)对产物进行了表征,证实所合成的嵌段共聚物具有预期的结构。结果表明,sPEG-b-PLLA为结晶性聚合物,且表现出与PLLA相似的晶型,随着PLLA链段的增加,产物的结晶度也呈增大的趋势;与PLLA相比,sPEG-b-PLLA的接触角随着PEG链段的增多而增大,表明其亲水性明显改善。     

功能分子共聚改性聚乳酸的研究进展

为了获得降解性能、亲水性能和力学性能等更好的生物材料,各种功能分子改性聚乳酸的研究日益受到重视.本文按照官能团的不同,综述了近年来功能分子共聚改性聚乳酸的研究情况,指出利用新颖的功能分子改性聚乳酸和利用直接熔融共聚法降低共聚改性聚乳酸是未来的发展方向.     

聚乳酸-乙醇酸熔融共聚物的制备与性能研究

以乳酸（LA）、乙醇酸（GA）为单体，通过直接熔融共聚法合成可生物降解材料聚乳酸-乙醇酸（PLGA）共聚物．研究了聚合时间、催化剂种类、搅拌速度、单体配比等因素对聚合物特性粘数的影响。结果表明：乳酸LA/乙醇酸GA为1：1，反应时间10h，氯化亚锡为催化剂，搅拌速度为200f／min时聚合物特性粘数最大。同时对共聚物的结构和形貌进行了表征。     

聚乳酸-聚乙二醇-聚乳酸/二氧化钛杂化材料的制备及表征

以辛酸亚锡为催化剂,合成了聚乳酸-聚乙二醇-聚乳酸(PLA-PEG-PLA)共聚物;基于溶胶凝胶(sol-gel)工艺,将PLA-PEG-PLA与TiO2溶胶杂化反应,制备了PLA-PEG-PLA/TiO2杂化材料。采用红外光谱(FT-IR)、光电子能谱(XPS)、差示扫描量热(DSC)和X射线衍射(XRD)方法对杂化材料进行表征和分析。FT-IR和XPS分析结果显示,TiO2溶胶与PLA-PEG-PLA间发生了杂化反应,形成了Ti-O-C键。DSC分析结果显示,随TiO2%(质量分数,下同)含量的增加,杂化材料的耐热性能提高。XRD证实了杂化材料为无定型结构,有利于降解。     

端氨基聚乙二醇-聚乳酸嵌段共聚物的合成及表征

以聚乙二醇为原料,采用四步反应,合成了二碳酸二叔丁酯单保护的氨基聚乙二醇(BOC-PEG-NH2);并以DOe-PEG-NH2为引发剂,引发丙交酯开环聚合,得到了叔丁氧基酰胺基聚乙二醇-聚乳酸嵌段共聚物(BOC-PEG-PLA).在三氟乙酸二氯甲烷溶液中,脱去保护基团,得到了端氨基聚乙二醇-聚乳酸嵌段共聚物(NH2-PEG-PLA).采用核磁共振氢谱(1H-NMR)、紫外光度仪(UV)表征各聚合物的结构,由凝胶色谱仪(GPC)测定嵌段共聚物的分子量以及分子量分布.结果表明:合成的氨基引发在无催化剂条件下能够引发丙交酯开环聚合,制得分子量高、分子量分布窄的双亲性共聚物.通过三氟乙酸脱保护得到了端氨基聚乙二醇-一聚乳酸(NH2-PEG-PLA),且对分子量没有影响.     

氧化亚锡催化直接熔融聚合法合成生物降解材料聚乳酸-聚乙二醇

以氧化亚锡为催化剂,直接以外消旋乳酸(D,L-LA)单体为原料,使英与数均相对分子质量为1000的聚乙二醇(PEG)(mLA/mPEG=9)共聚,通过直接熔融共聚法合成了生物降解材料聚乳酸-聚乙二醇(PLEG),在最佳工艺条件下,即催化剂氧化亚锡用量mC/mLA=0.005、熔融共聚温度165℃、70Pa时熔融聚合15h,PLEG特性黏数[η]最高可达0.40dL/g,GPC测定其Mw为41700,分散度Mw/Mn=1.54.     

聚乙二醇改性聚乳酸的合成与性能表征

以外消旋乳酸(D,L-LA)和不同数均分子量(Mn)的聚乙二醇(PEG)为原料,通过熔融缩聚法,合成了系列聚乳酸聚乙二醇(PLEG)。最佳工艺条件为:以(Sn(Oct)2)为催化剂,m(Sn(Oct)2)为0.8%,n(PEG)∶n(D,L-LA)=1∶600,聚合温度170℃,压力0.096 MPa条件下,反应8h。用特性粘度测试、FT-IR、XRD、接触角等对其进行表征,实验结果表明系列PLEG中PLEG-800接触角为63°,表明其亲水性能最好;PEG-800和乳酸共聚合成的PLEG的粘均分子量最大,可达48997,与PDLLA相比,结晶度有较大提高,亲水性得到改善。     

聚乙二醇改性聚乳酸类材料研究进展

为了改善聚乳酸类生物降解高分子的性能,聚乳酸的改性工作越来越引人注目,尤其是聚乙二醇改性的聚乳酸类生物降解材料.介绍了聚乙二醇改性聚乳酸的各种方法,以及各种聚乙二醇改性聚乳酸材料的性能与应用,展望了聚乙二醇改性聚乳酸类生物降解材料的未来,降低合成成本是广泛应用的关键,因此简单易行的以聚乙二醇、乳酸等为原料的直接聚合法合成值得关注.     

连续微波辐射直接熔融缩聚法合成聚L-乳酸

连续微波辐射条件下,以工业L-乳酸为原料,直接熔融缩聚合成聚L-乳酸(PLLA)。考察了脱水真空度,预聚合温度、聚合恒温时间和催化剂种类对实验的影响。得到最佳操作条件为:以复合二元催化剂SnCl2/TSA=1∶1(SnCl2的质量分数为0.45%)为催化剂,0.080 MPa脱水15 min,0.090 MPa预聚合30 min,体系升温至230℃后恒温20 min,可获得黏均分子量(-Mη)高达6.02×104g/mol的PLLA。     

聚左旋乳酸/聚丁二酸丁二醇酯共混物的结构与性能

通过熔融共混制备出一系列不同组成比的聚左旋乳酸(PLLA)/聚丁二酸丁二醇酯(PBS)/醋酸锌(Zn(OAc)2)样品,通过扫描电子显微镜、动态力学性能分析仪、差示扫描量热仪及力学性能测试等,研究了不同PBS及Zn(OAc)2含量对PLLA/PBS共混物的形态结构、结晶性能和力学性能的影响。结果表明,PLLA和PBS属于非相容体系,Zn(OAc)2的加入能降低PBS相区的尺寸,提高PLLA/PBS体系的相容性,且质量分数为0.05%时增容效果最佳;PBS的加入可有效提高PLLA的结晶速率和结晶度;随着PBS含量的增加,共混物的断裂伸长率和冲击韧性与纯PLLA相比显著提高,共混物的断裂伸长率均在300%以上;当PLLA/PBS/Zn(OAc)2质量比为80/20/0.05时,共混物的综合性能最优。     

偶联法制备聚羟基丁酸酯/聚乙二醇共聚物及其性能

利用二异氰酸酯为偶联剂,采用不同分子量的聚乙二醇(PEG)与聚羟基丁酸酯(PHB)进行偶联反应,制备一系列聚羟基丁酸酯/聚乙二醇共聚物。利用红外光谱(FT-IR)、差示扫描量热(DSC)、广角X射线衍射(WAXD)、表面水相接触角及力学性能实验对共聚物进行了分析研究。结果表明,偶联聚乙二醇后,PHB链的规整度降低,PHB的结晶度下降,非结晶区增大,同时表面亲水性变好,当采用高分子量的PEG后,共聚物的拉抻应力-应变曲线中出现了明显的屈服点,断裂伸长率也有了较大的提高,达到了11%,韧性得到改善,力学性能有一定程度的提高。     

聚乙二醇-聚硅氧烷哑铃形嵌段共聚物的合成与表征

金属钾和聚乙二醇1000在THF中反应生成醇钠,再加入环氧氯丙烷得到环氧基端基的聚乙二醇,经水解,重复以上步骤,分别得到了具有4和8羟基端基的聚乙二醇中间体。将不同数目羟基端基聚乙二醇和KOH、D4在100℃～140℃条件下进行开环聚合,即得具有线性-树状结构的聚乙二醇-聚硅氧烷哑铃形共聚物。用核磁共振、凝胶渗透色谱和原子力扫描电镜对所得共聚物的结构、性能及其在亲水表面的排列方式作了详细研究。结果表明,4和8羟基端基聚乙二醇的羟基官能度分别为3.96和7.70;共聚物的绝对数均分子量分别为4300g/mol、4700g/mol和5900g/mol;哑铃形共聚物在亲水介质表面可形成形态学不均一、表面较为粗糙的硅膜。     

可降解共聚酯聚(5-羟基乙酰丙酸-co-D,L-乳酸)的合成与表征

以5-羟基乙酰丙酸(5-HLA)和D,L-乳酸(DLLA)为原料通过熔融缩聚合成一种新型脂肪族共聚酯——聚(5-羟基乙酰丙酸-co-D,L乳酸)(PHLA-DLLA)。利用凝胶渗透色谱(GPC)、红外分析(FT-IR)和差示量热扫描(DSC)等方法对所得聚合物的分子量、结构以及热性能进行了表征。通过改变反应条件,可获得重均分子量1390～9920、玻璃化温度38.3℃～71.8℃的共聚产物。结果表明,乳酸用量的增加有利于提高共聚物的分子量;而共聚物PHLA链节中的氢键作用能够提高共聚物的玻璃化温度。     

紫外辐射法制备聚羟基丁酸酯/聚乙二醇接枝共聚物

利用紫外辐射法制备了聚羟基丁酸酯/聚乙二醇(PHB/PEG)接枝共聚物,共聚物中聚乙二醇接枝含量分别为1.7%、2.6%、3.8%、6.4%和10.1%.利用红外光谱(FT-IR)、差示扫描量热(DSC)、广角X射线衍射(WAXD)、表面接触角及力学性能测试对不同聚乙二醇接枝含量的共聚物进行了分析研究.结果表明,接枝聚...     

亚磷酸三苯酯扩链制备高分子量聚乳酸

以L-乳酸为原料,通过熔融缩聚法制备了分子量较低的聚L-乳酸(PLLA),采用亚磷酸三苯酯(TPPi)为扩链剂对其扩链增粘,研究了TPPi用量和反应时间对产物分子量的影响,得到了M-η为18.6万的高分子量PLLA,由13C-NMR和[α]25可证实其分子结构在扩链前后基本一致。DSC结果显示扩链后产物的熔点和结晶度与扩链前产物相近,TGA表明扩链后产物热稳定性增强。     

聚D,L-乳酸的体外可降解性能

研究了中等分子量(-Mη=1.10×105)的聚D,L-乳酸在体外不同环境中的可降解性能,包括不同pH值溶液(37℃)和自然土壤。降解性能采用失重率、分子量变化、溶液pH值变化等来进行评价,并对试样表面形貌采用扫描电镜(SEM)进行了观察。结果表明:聚D,L-乳酸在体外环境中具有良好的可降解性,受降解环境的影响较大;失重和分子量的减小并不平行;在不同pH值溶液和土壤中的分子量变化在一定时间内符合一级反应动力学,且随溶液pH值的增大,降解速率减小。     

熔融阶梯缩聚法合成聚乳酸

采用熔融缩聚法合成聚乳酸,探讨了催化剂、反应温度、阶梯控温对聚乳酸的影响,结果表明,阶梯控温的方法可以极大提高聚乳酸的产率和分子量,最佳反应条件为:以0.3%(质量分数)的对甲苯磺酸和0.4%(质量分数)的氯化亚锡为催化剂,先在160℃反应9 h,再于180℃反应12 h。     

Preparation and Characterization of Oil-in-Water Type Poly (D,L-Lactic Acid) Microspheres Containing Testosterone Enanthate

Abstract

Poly (D, L-lactic acid) (PLA) microspheres containing testosterone enanthate (ET) were prepared by using an oil-in-water (O/W) emulsion technique. The size distribution of the microspheres obtained could be explained by a log-normal distribution, and as a result, it was found that ET fully incorporates into microspheres even when the drug is loaded at up to 50%. On the other hand, the dissolution behavior of ET from microspheres was strongly dependent on particle size, suggesting that dissolution of the drug from microspheres can be easily controlled by controlling the preparative conditions.