炔丙基酰胺单体的共聚反应及共聚物的螺旋结构

为获得主链规整性高且能形成稳定螺旋结构的炔丙酰胺聚合物,实施了单体M1与单体M2的共聚反应。均聚物1不能形成螺旋结构,均聚物2只有在较低温度下才能形成螺旋结构。不同单体1/2比例的聚合体系,其共聚反应均能顺利进行;共聚物产率高于85%、主链规整性很高(顺式含量大于92%)。通过测定紫外-可见吸收谱图表明,共聚物均能形成螺旋结构,并且与均聚物2相比,共聚物所形成的螺旋结构的热稳定性明显改善。     

聚羧酸减水剂共聚单体活性及共聚物结构组成

以过硫酸铵分别引发甲基烯丙基聚乙二醇醚(MAPEG)、异戊烯基聚乙二醇醚(IPEG)、乙氧基乙烯基聚乙二醇醚(VEPEG)大单体与丙烯酸(AA)小单体进行自由基共聚合反应,制备了一系列不同单体配比的3种低转化率(<15%)共聚物,并进行了凝胶渗透色谱、高效液相色谱测试,通过K-T法计算得到了3个共聚体系中单体竞聚率分别为r(MAPEG)=0.017,r(AA)=1.700;r(IPEG)=0.042,r(AA)=1.630;r(VEPEG)=0.250,r(AA)=7.060。竞聚率结果表明,丙烯酸比大单体有更高的共聚活性;对比3种大单体共聚合活性,VEPEG大单体有更高的竞聚率且在链增长阶段显示出更高的活性;VEPEG-AA共聚体系的共聚物组成曲线符合一般理想共聚特征,而MAPEG-AA、IPEG-AA共聚物组成曲线表现出非理想共聚特征。     

共聚物组成曲线的数学分析

用数学分析的方法对共聚物组成曲线进行了处理；首次得到了交替共聚的恒比点为Ｆ１＝ｆ１＝１／（２－ｒ）（０〈ｒ１〈１，ｒ２＝０）或Ｆ１＝ｆ１＝（１－ｒ２）／（２－ｒ２）（ｒ１＝０，０〈ｒ２〈１）。     

N-异丙基丙烯酰胺共聚物的温敏性

采用自由基水溶液聚合方法制备出了N-异丙基丙烯酰胺(N IPA)温敏共聚物P(AM-N IPA);首次在P(AM-N IPA)结构中引入丙烯酸钠(N aAA)单体结构单元,合成了离子型共聚物P(AM-N IPA-N aAA);考察了共聚物P(AM-N IPA)和P(AM-N IPA-N aAA)溶液温敏性的影响因素;分别采用荧光光谱分析法以及乌氏黏度计稀释法对共聚物溶液温敏机理进行了研究。结果表明,不同共聚单体的配比以及单体含量对共聚物溶液低临界溶解温度(LCST)均有显著影响;当温度高于共聚物低临界溶解温度时,共聚物分子链上的疏水基团的缔合作用增强,导致疏水聚集结构的形成,聚合物分子链发生去溶剂化作用,在共聚物稀溶液中表现为线团收缩,在共聚物亚浓溶液中表现为共聚物分子间聚集发生相分离。     

水溶性丙烯酸共聚物的组成与溶液特性

对不同组成的水溶性丙烯酸共聚物的水溶性,溶液粘度、电导率等进行了考察。结果发现,共聚物中相邻两羧基间平均主链链段长度越小,共聚物的水溶性越好;羟基的存在能明显提高共聚物的水溶性;共聚物的水溶性越好,溶液导电率越大;共聚物溶液中存在胺化反应和电离平衡;对临界水溶丙烯酸共聚物,用水稀释共溶剂溶液、溶液的粘度呈现两个粘度峰的反演变化。     

功能化甲基丙烯酸甲酯共聚物合成及其交联膜的二阶非线性光学性能

合成了一种甲基丙烯酸甲酯与侧链含有偶氮苯生色团和可化学交联基团-羟基的甲基丙烯酸酯共聚物,这种共聚物和甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)交联得到的交联网络结构使极化后生色团取向稳定化.SHG测量表明,固化后的聚合物膜的非线性光学稳定性较好,其二阶非线性光学系数d33值室温下1680 h能维持初值的～96%,100 ℃时1000 min仍能维持初值的～70%.极化交联膜的d33值也较高,达到6.10×10-7 esu.     

红外光谱法测定丙烯腈-衣康酸共聚物的组成

丙烯腈-衣康酸共聚物[P(AN-co-IA)]是制备高性能炭纤维的重要前驱体之一,其组成对最终炭纤维的结构和性能影响很大。文中利用衣康酸的羰基和丙烯腈的氰基在红外光谱中的特征吸收谱带,建立了羰基/氰基吸光度比(ACO/ACN)与两单体摩尔分数比(xIA/xAN)的线性工作曲线:y=19.845x,R=0.999。将该方法用于测定P(AN-co-IA)的组成,给工作带来了便利。     

丙烯酸酯类二元共聚物的玻璃化温度与组成的关系

考虑连接单元对单体单元玻璃化温度的影响对Fox方程进行了修正，用Tgilj表示不同连接情况下单体单元的1的Tg。经验证，这个改进方程能比较准确地解释丙烯酸酯类二元无规共聚物的Tg与组成的关系曲线的各种情况，同时计算结果表明两侧连接单元的侧链的长度，结构等因素对单体单元的Tg有很大的影响。丙烯酸酯类连接单元的侧链越短越紧凑，则丙烯酸酯类单元的玻璃化温度越高，反之亦然。同时对PMMA的玻璃化温度与其等规度之间的关系进行了解释。     

手性分子结构对嵌段共聚物自组装螺旋的影响

手性小分子诱导嵌段共聚物手性组装是构筑手性可控螺旋结构的一种有效方法,但是目前对手性小分子引导螺旋结构形成的机制还没有明确认识。文中利用具有不同化学结构的手性掺杂剂与聚1,4-丁二烯-b-聚环氧乙烷(PBd-b-PEO)共组装,研究了手性小分子化学结构的差异对螺旋结构形成的影响。通过小角散射、透射电镜和圆二色光谱证明了苹果酸和扁桃酸诱导嵌段共聚物中PEO形成螺旋相结构,而酒石酸二苄酯和二乙酰基酒石酸由于氢键位点和取代基效应无法诱导形成螺旋相结构。组装体由于聚合物结构变化和手性分子聚集态变化而呈现不同的手性信号变化规律。通过分子模拟分析了共组装体系中氢键缔合体的稳定性,从能量角度解释了手性分子结构对聚合物形成螺旋结构的影响。     

聚合物膜电极的组成对其性能的影响

本工作通过制备一系列聚合物膜Ba~(2+)选择电极,比较了分别以不同的聚合物基体和增塑荆所组成的膜电极对Ba~(2+)的响应性能。其中聚合物基体为聚氯乙烯、氯化聚乙烯、EVA、聚醋酸乙烯酯、聚苯乙烯、醋酸纤维素,增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、磷酸三丁酯。本文还讨论了聚合物的玻璃化转变温度和膜的均匀性对电极性能的影响。     

点火药对秒量精度的影响

文意研究了点火药的种类、装药量、装药方式和压药压力等对内管式延期体秒量精度的影响，找出了其中的规律。对半秒、秒延期导爆管雷管生产具有一定的指导意义。     

二氯硅酞菁染料在SiO2介质中的掺入及光学效应

用溶胶－凝胶低温合成非晶态技术，成功地把二氧化硅钛菁染料掺入到SiO2无机凝胶介质中。对材料的吸收特性作了测定与讨论。用脉宽8ns，波长532nm的Nd^2 ：YAG激光对凝胶固体材料的光限幅效应作了初步的研究。     

水溶性聚苯乙烯共聚物及其纳米复合材料

苯乙烯疏水缔合共聚物及其磺化体系具有优越的综合性能,将逐步应用于采油钻井工程。近来,以其制备耐高温和抗盐性的纳米复合材料始有报道,文中综述了其最新进展。     

合金成分对定向凝固柱晶高温合金热裂倾向性的影响

为研究定向凝固柱晶高温合金薄壁铸件凝固过程的热裂纹形成倾向,采用定向凝固空心薄壁管状试样,考察了Ti,Zr,Hf,Al和B等元素对定向凝固柱晶高温合金热裂倾向性的影响;采用SEM、断口分析及DSC方法,分析了热裂的晶界宏观形态.结果表明:随着Ti含量的增加,γ/γ′共晶增多,尺寸增大,合金凝固温度范围变大,定向合金的热裂倾向性严重;Zr元素含量增加,促成共晶形成,合金出现热裂纹;Hf含量的变化对合金的热裂没有影响;Al,B含量增加,微观组织无明显变化,但合金凝固温度范围变大,导致定向凝固合金出现热裂.     

Nonlinear Optical Properties of Copolymers of Benzylaminofullerene with Methyl Methacrylate or Ethyl Methacrylate

Abstract

Nonlinear optical properties of a C₆₀ derivative, benzylaminofullerene [C₆₀H_n(NHCH₂C₆H₅)_n] and its copolymers with methyl methacrylate or ethyl methacrylate were observed carefully by using the nanosecond laser pulses at 532 nm. These copolymers have been proved to be promising materials for optical limiting applications.