非MAO茂类金属催化剂用于烯烃聚合

非ＭＡＯ茂类金属催化剂用于烯烃聚合李海军（中山大学高分子研究所，广州５１０２７５）ＬｉＨａｉｊｕｎ（ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ，ＺｈｏｎｇｓｈａｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ５１０２７５）关键词非ＭＡＯ化茂类金属催...     

用茂金属催化剂制间规聚苯乙烯

用茂金属催化剂制间规聚苯乙烯陈德铨（中国石化总公司上海石化研究院，上海２０１２０８）胡炳镛（中国石化总公司技术开发中心，北京１０００２９）ＣｈｅｎＤｅｑｕａｎ（ＳＩＮＯＰＥＣＳｈａｎｇｈａｉＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＰｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃ...     

茂金属催化剂负载化研究进展

茂金属催化剂负载化研究进展徐君庭封麟先（浙江大学高分子科学与工程学系，杭州３１００２７）ＸｕＪｕｎｔｉｎｇａｎｄＦｅｎｇＬｉｎｘｉａｎ（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ＆Ｅｎｇｉｎｅｒｉｎｇ，ＺｈｅｊｉａｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，...     

茂金属催化剂及其乙烯气相聚合控制

简述茂金属催化剂的构成及其反应动力学特征,详介茂金属催化剂乙烯气相聚合体系防结块措施,以及该聚合体系常见异常情况及相应的控制对策。     

LSG-1载体硅胶工业应用试验取得成功

由中国石油兰州石化分公司石油化工研究院（简称兰州石化院）自主研发的LSG-1载体硅胶，于2005年10月在辽宁营口向阳催化剂公司工业级催化剂制备装置上顺利通过了应用试验。试验结果表明，规模化LSG-1载体硅胶产品的各项物性指标与国外同类产品相近。目前，载体硅胶主要应用于UCC（或Univation）工艺乙烯气相聚合LLDPE、HDPE及茂金属聚烯烃装置，国内引进的所有气相聚乙烯Unipol装置所用硅胶全部依赖进口。兰州石化院自主研发的载体硅胶既可用作UCC（Univation）乙烯气相聚合催化剂的载体，也可用作茂金属催化剂的载体。立项后，经过兰州石化院科研人员近几年的努力，从小试到模试，再到工业放大技术攻关，形成了具有自主知识产权的载体硅胶生产技术。     

硅胶负载茂金属催化剂的制备及其催化乙烯聚合

采用浸渍法,制备了负载型茂金属催化剂双（1-乙基-2-甲基环戊二烯基）二氯化锆（简称茂金属化合物）-甲基铝氧烷-硅胶。以乙烯为原料,干燥的己烷（4L）为反应介质,加入茂金属催化剂后,在温度为80℃,压力为1MPa的条件下反应2h,可制备聚乙烯。结果表明,制备的催化剂颗粒形态较好,粒子分布均匀。以3”硅胶为载体,催化剂最佳制备条件为：硅胶用量6g,催化剂中的铝元素／锆元素（摩尔比）为150,茂金属化合物用量为0．12g。在此条件下,催化活性为2686g／g。     

丁烯基高分子化茂金属催化剂

介绍了一种丁烯基高分子化茂金属催化剂乙烯聚合的反应,考察了催化剂的乙烯聚合物形态影响因素.实验结果表明,丁烯基高分子化茂金属催化剂保持着较高的催化活性,乙烯聚合物的堆密度高,没有出现粘釜问题,是一个很有工业化前景的聚烯烃催化剂.     

非茂金属催化剂的研究进展

综述了近年来烯烃聚合用的非茂单中心催化剂（包括非茂体系催化剂和后过渡金属催化剂）的结构特点、技术现状及最新进展情况。采用非茂单中心催化剂生产的树脂相对分子质量分布较窄，综合了采用Z－N催化剂和茂金属催化剂的优点，而且成本低。     

聚丙烯发展近况（续二）

Novolen Technology Holdings（荷兰海牙）公司开发了新一代的高性能茂金属催化剂，用于生产宽范围的均聚物和共聚物。该技术现在可以转让。Borealis公司已获得Novolen公司的茂金属单中心聚合催化剂技术的使用权，开发一种新的聚丙烯产品。此外，双方还签订了共同开发协议，以进一步开发茂金属单中心聚合催化剂。     

茂/后过渡金属复配型催化剂催化乙烯聚合研究

研究了利用一种桥联茂金属催化剂和一种二亚胺铁类后过渡金属催化剂制得的复配型催化剂催化乙烯淤浆聚合的工艺条件.实验结果表明,用一台聚合釜,通过两个温度段的乙烯淤浆聚合,无需加入其它α-烯烃,即可获得中密度聚乙烯树脂,为现有聚乙烯生产装置开发新牌号及提高产品档次提出了可供参考的聚合方法.     

茂金属催化剂样品的预处理对其金属元素测定的影响

用敞口消解法和密闭消解法对茂金属催化剂进行样品预处理，用电感耦合等离子体发射光谱仪(JCP—AES)测定其中的金属元素含量，考察了采用不同样品预处理方法对金属元素质量分数测定结果的影响。结果表明，测定硅载体茂金属催化剂中的茂金属元素，需采用敞口消解法处理样品，2种预处理方法对催化剂载体中金属元素的测定并无影响；测定非硅载体茂金属催化剂中的金属元素，用2种须处理方法均可。     

过渡金属配合物催化烯烃聚合及共聚合

主要综合近年来在茂金属催化剂和后过渡金属催化剂烯烃聚合与共聚合方面的研究工作,重点叙述了催化剂的设计、过渡金属配合物配体结构、活性中心金属价态及聚合条件对乙烯、丙烯、1-丁烯、丁二烯、苯乙烯、降冰片烯等烯烃单体均聚合及共聚合活性以及聚合产物链结构和相对分子质量的影响规律.同时,对所制备的新型聚烯烃均聚物和共聚物的结构与性能也进行了描述.     

单茂钛催化剂用于烯烃配位聚合及共聚合

茂金属催化剂的烯烃聚合研究始于５０年代末［１］,只是由于当时选用烷基铝（ＡｌＥｔ３、ＡｌＥｔ２Ｃｌ、ＡｌＥｔＣｌ２）作助催化剂,聚合活性不高,而且生成的聚合物相对分子质量低,没有受到重视。１９８０年Ｋａｍｉｎｓｋｙ［２］首次用甲基铝氧烷（ＭＡＯ）作助...     

制乙烯的管式裂解炉技术的发展

制乙烯的管式裂解炉技术的发展曾清泉许士兴（化工部北京化工研究院，北京１０００１３）ＺｅｎｇＱｉｎｇｑｕａｎａｎｄＸｕＳｈｉｘｉｎｇ（ＢｅｉｊｉｎｇＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００１３）关键...     

高选择性乙烯三聚及聚苯乙烯催化剂及其制备方法和应用

本发明涉及烯烃聚合催化剂，公开了一种高选择性乙烯三聚及聚苯乙烯催化剂及其制备方法和应用。采用本发明所设计的侧链含可配位基团的茂金属催化剂用于烯烃聚合时具有很高的活性，尤其是用于乙烯三聚，可以获得非常高的选择性。其中，对1-己烯的选择性大于99％，更重要的是：乙烯三聚产物中只含有1-己烯，没有2-己烯和3-己烯等异构体存在，这样就避免了许多后序分离操作环节，降低了工业化的成本，取得了很好的效果。结构通式如上（略）。     

乙烯聚合后过渡金属催化剂研究进展

烯烃聚合催化剂的开发是目前高分子科学领域研究的一个热点。乙烯聚合催化剂的研究开发经历了Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂、过渡金属络合物催化剂三个发展阶段。为了实现对聚合物分子的设计与剪裁,精确地控制聚合物的结构,人们开发了具有单一活性中心的茂金属催化剂。由于茂金属催化剂对氧和官能团的敏感性强,不宜催化乙烯和极性单体共聚,所以人们又开始了对后过渡金属催化剂的研究。后过渡金属催化剂较弱的亲氧性和对官能团的惰性,可使乙烯在温和的条件下与极性单体共聚。后过渡金属催化剂虽然很早就被应用于烯烃聚合催化剂的合成…     

聚烯烃茂金属催化剂的进展

综述了了聚烯烃茂金属催化剂的发展历史及现状，并就茂金属催化剂与Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ型催化剂的产品性能方面进行了比较，阐述了新催化剂在控制产品结构方面表现出的卓越性能。     

复配茂金属催化剂对聚乙烯相对分子质量分布的影响

合成了甲基丁基环戊二烯双取代的APE-2茂金属催化剂加合物(MeCp(n-Bu))2-ZrCl2@Et2O@LiCl,并进行了负载化,对APE-2催化剂与为(n-BuCp)2ZrCl2@Et2O@LiCl加合物的APE-1催化剂的复配物催化乙烯的聚合、聚乙烯相对分子质量分布的影响进行了研究.研究结果表明,APE-2催化剂催化乙烯聚合的催化活性较APE-1低.采用不同比例的APE-1与APE-2复配物催化乙烯聚合,可以改善聚乙烯的相对分子质量分布,得到相对分子质量分布在1.66～3.22之间的茂金属聚乙烯.聚合动力学试验表明,该复配催化剂的引发较快、寿命较长.高压聚合试验中负载型APE-1和APE-2催化剂按照摩尔比11复配,可以得到相对分子质量分布大于4的茂金属聚乙烯.     

茂金属催化剂用于烯烃聚合的可视化分析

为了解茂金属催化剂用于烯烃聚合的研究现状,以Web of Science中收录的关于茂金属催化剂和聚合的文章作为数据源,利用CiteSpace可视化软件,分别从时间分布、国家合作、机构合作、作者合作以及文献共被引方面对茂金属催化剂的研究历史及现状进行可视化分析.分析结果显示,茂金属催化剂用于烯烃聚合的研究已进入相对成熟...     

茂金属及非茂有机金属催化剂的发展现状及建议

系统综述了烯烃聚合用新型催化剂--茂金属催化剂及非茂有机金属催化剂的催化聚合特性和国内外发展现状,对我国新型烯烃聚合催化剂的研究开发提出了几条建议.