磷酸硅铝分子筛的进展

本文系统地总结了近年来磷酸硅铝分子筛的研究成果,介绍了磷酸硅铝分子筛的发展、应用及研究现状,并对有关磷酸硅铝分子筛的研究经验与规律性进行了初步探索。     

固体磷酸催化FCC汽油烷基化脱硫的活性和稳定性

实验考察了不同温度焙烧得到的固体磷酸在催化流化催化裂化汽油烷基化脱硫反应中的活性和稳定性.通过x射线衍射(XRD)表征,研究了催化剂的结晶度和晶相比对其催化活性和稳定性的影响.结果表明,随着焙烧温度升高,固体磷酸的结晶度变大,正磷酸硅与焦磷酸硅的晶相比减小;而高结晶度、高正磷酸硅与焦磷酸硅晶相比的固体磷酸催化剂具有较好的活性和稳定性.     

硅基磷酸酯的制备及应用研究

以磷酸、线性体、二甲基硅油为原料制得硅基磷酸酯。研究了硅基磷酸酯用量(硅基磷酸酯中磷酸与催化剂KOH的量之比)对二甲基硅油热分解温度、浊度的影响,同时与传统中和剂磷酸的中和效果进行对比。研究发现,采用硅基磷酸酯作为氢氧化钾碱性催化聚合的中和剂,硅基磷酸酯用量为1.4~2.0时的中和效果较好,硅基磷酸酯用量对二甲基硅油的浊度影响很小。与传统采用磷酸中和的产品相比,本实验制备的二甲基硅油的热分解温度更高、透明性更佳,且大大缩短了中和时间,优于磷酸中和的产品性能。     

大南磷矿采用窑法磷酸工艺的可行性探讨

目前开发的高硅路线窑法磷酸适合我国国情。对大南磷矿采用窑法磷酸工艺的可行性进行探讨。大南磷矿石为高硅低磷的中低品位磷矿,可与当地的煤炭资源配料开发生产高硅路线的窑法磷酸,与传统磷酸工艺相比具有较大的竞争优势。     

磷酸乙二胺对硅孔雀石浮选的影响

以硅孔雀石单矿物为研究对象,通过单矿物浮选试验、溶解试验、硫残余量试验及SEM-EDS分析研究了磷酸乙二胺对硅孔雀石浮游特性的影响及其作用机理.浮选试验结果表明适量的磷酸乙二胺对硅孔雀石浮选效果很好.通过SEM-EDS分析结果表明磷酸乙二胺在硅孔雀石表面并未发生吸附,其作用类似于"催化剂",为后续硫化钠对硅孔雀石表面的硫化提供了更具有反应活性的矿物表面.而磷酸乙二胺对硅孔雀石的抑制作用发生在溶液中,而非硅孔雀石表面.     

硅氟变化对湿法磷酸生产的影响及应对措施

磷矿中SiO2与氟的组分往往是不匹配的。分析了n(SiO2)／n(F)偏高或偏低时对湿法磷酸生产的影响，着重讨论了对尾气洗涤系统正常生产的影响，通过对卧式错流洗涤器洗涤液配置等的改进，用硅氟摩尔比偏高的磷矿生产湿法磷酸时，取得了较好的效果。     

专利技术

沉淀碳酸钙制备方法，一种用高岭土合成硅磷酸铝分子筛的方法，一种混合型铝土矿的选矿脱硅方法，用湿法磷酸制备工业级磷酸、食品级磷酸和工业磷酸一铵的方法，一种盐田饱和卤水直接蒸发制盐过程中盐浆的洗涤工艺.     

磁性陶瓷的生产方法以及处理水、油、气和空气的方法

该磁性陶瓷由羟磷灰石或氟磷灰石、焦磷酸钙、方石英、氧化铝、正磷酸、氯化钾、四硅云母钠、L-抗坏血酸、磁铁矿、氧化锰、Ru或Rh、碳酸钠、氧化镁、氧化锌、钛或氧化钛和纤维素组成。羟磷灰石或氟磷灰石、焦磷酸钙、方石英和氧化铝在有水条件下捏制，与正磷酸混合，进一步在正磷酸放热反应期间与KCl、四硅云母钠和L-抗坏血酸捏制，而后，与磁铁矿、氧化锰、Ru或Rh、碳酸钠捏制，完成发泡反应后用另外的氧化镁处理，提供一种被粉碎的固体，温度达到标准后，用水捏制，进一步用氧化锌、钛或氧化钛和纤维素捏制，提供一种粘性材料。该粘性材料而后被成形、干燥、烧结和磁化，制成本文提到的陶瓷材料。     

含氟硅渣循环使用提高湿法磷酸氟回收的研究

通过将含氟硅渣添加到湿法磷酸浓缩过程中,提高了磷酸中氟资源的回收,回收的氟资源(氟硅酸)在加工过程中又副产含氟硅渣,达到含氟硅渣循环使用提高氟资源回收的效果。结果表明,含氟硅渣用量为1.2%时,可以提高32%的氟资源回收量。该工艺具有废弃物资源化利用、工艺简单、效果明显和易于工业应用的特点,为含氟硅渣的处理利用提供了有效途径。     

净化湿法磷酸制取饲料级磷酸二氢钙

研究了以钠盐初步脱除湿法磷酸中氟,再补加硅、钾化合物后真空浓缩至磷酸浓度为５０％～５５％,然后在５０℃保温沉降除杂质,再与重质碳酸钙直接反应获得固态的饲料级磷酸二氢钙。     

银对BiVO_4光催化性能的影响

采用溶剂热法制备单斜晶型BiVO4,研究银对BiVO4光催化活性的影响。BiVO4光催化降解罗丹明B的效率低,而Ag+的加入大大增强BiVO4光催化降解罗丹明B活性,归结于Ag+的存在抑制BiVO4光生电子-空穴的复合。XRD、TEM和EDS证实回收的BiVO4表面沉积金属银,形成Ag/BiVO4复合材料。Ag/BiVO4的光催化活性强于BiVO4。引入的银起到双重促进BiVO4光催化降解罗丹明B的作用。     

稳定性同位素氘标记对羟基苯甲酸正丁酯的合成与表征

以对羟基苯甲酸-环-D4为同位素原料,酸性条件下与正丁醇反应得到对羟基苯甲酸正丁酯-环-D4。考察了酸性催化剂种类对产物同位素丰度的影响,筛选出最佳酸性催化剂对甲苯磺酸。通过单因素实验得到优化后的工艺参数,n(正丁醇)∶n(对羟基苯甲酸-环-D_4)=5∶1,m(对甲苯磺酸)∶m(对羟基苯甲酸-环-D_4)=0.05∶1,反应温度为95℃,反应时间为4.5 h。产物经GC-MS、~1HNMR和FT-IR进行分析,化学纯度99.0%,同位素丰度97 atom%D。     

高岭土-硅酸锂的制备及其吸附CO2动力学

以煤系高岭土为硅源,采用浸渍沉淀法制备硅酸锂吸附剂。采用X射线衍射仪、扫描电子显微镜分别表征和分析了样品的结构特征和形貌特征,并使用差热-热重联用分析仪研究了硅酸锂吸附CO₂的性能。实验结果表明,与以市售-SiO₂为硅源制备的硅酸锂相比,高岭土-硅酸锂在较低温度下有明显的吸附CO₂优势;采用浸渍沉淀法可成功制备出纯度较高的硅酸锂,最大吸附量为35.7%(704℃)(文中吸附量均为质量分数),高出固相法5.9%;采用双指数模型对硅酸锂吸附CO₂进行动力学分析,温度低于600℃时,表面化学反应过程是整个反应过程的控制步骤。高于650℃,锂迁移成为控制步骤。在吸附CO₂的过程中,浸渍沉淀法制备的样品锂迁移速率是固相法的1.5～2.2倍,低于650℃时的吸附,浸渍沉淀法的样品表面化学反应速率皆高于固相法。     

铈和锰掺杂纳米TiO2的溶胶-凝胶法制备及其光催化性能

采用溶胶-凝胶法制备了TiO₂、Mn⁴⁺/TiO₂、Ce⁴⁺/TiO₂和Mn⁴⁺-Ce⁴⁺/TiO₂光催化剂。通过考察掺杂离子的种类和用量对所得催化剂用于紫外光催化降解甲基橙性能的影响，表明Ce⁴⁺/TiO₂中Ce⁴⁺的适宜掺杂量为1.0%，Ce⁴⁺-Mn⁴⁺/TiO₂中，当Mn4+的掺杂量为25.0%时，Ce⁴⁺的适宜掺杂量为0.50%，相应的脱色效率为92.39%和99.41%。当掺杂量适当时，四种催化剂用于紫外光催化降解甲基橙的活性次序为：Mn⁴⁺-Ce⁴⁺/TiO₂ > TiO₂>Ce⁴⁺/TiO₂> Mn⁴⁺/TiO₂。XRD分析结果表明，所得光催化剂均为锐钛矿型纳米粒子。     

液晶单体4-(反-4-正丙基环己基)-氟苯的合成

以新蒸馏过的环己烯和丙酰氯为原料,与三氯化铝和氟苯一起采用“一锅法”制备4-(4-丙酰基环己基)-氟苯。首先将环己烯与丙酰胺的混合物在搅拌下于-10℃逐滴加入到三氯化铝的氟苯悬浮液中,而后将该反应混合物在40℃下搅拌反应2h即可得4-(4-丙酰基环己基)-氟苯。环己烯、丙酰氯、三氯化铝、氟苯投料摩尔比为1∶1∶1.5∶2。第二步反应是用黄鸣龙法将4-(4-丙酰基环己基)-氟苯还原为4-(反-4-正丙基环己基)-氟苯。最后经减压蒸馏和数次重结晶得到纯度大于99.5%的产品4-(反-4-正丙基环己基)-氟苯。     

对叔丁基苯酚催化加氢制备顺式对叔丁基环己醇

采用雷尼镍、Pd/C、Pt/C等为催化剂 ,由对叔丁基酚液相催化加氢合成顺式对叔丁基环己醇。在反应温度 110～ 130℃ ,反应压力 5MPa条件下 ,对叔丁基酚转化率 10 0 % ,对叔丁基环己醇收率 >98% ,顺式对叔丁基环己醇选择性 >75 %     

筛分方式对PU/4A分子筛复合材料性能的影响

以聚己二酸乙二醇酯(PEA)、2,4甲-苯二异氰酸酯(TD I-100)、扩链剂(MOCA)、4A分子筛为原料,采用预聚法制备了聚氨酯(PU)/4A分子筛复合材料。考察了不同筛分方式处理的分子筛对PU/4A分子筛复合材料力学性能、耐溶剂性能的影响,并以DSC分析了分子筛对PU/4A复合材料的硬链段结晶形态及耐热性能。结果表明,PU/4A复合材料的力学性能与分子筛的前处理密切相关,用400目分析筛处理的效果优于用200目分析筛处理的分子筛,且当其质量分数为5%时,所制备的PU/4A-400复合材料的综合力学性能最好,耐溶剂性能大幅度提高,与纯聚氨酯相比,增重率降低55%~60%。DSC分析结果显示,复合材料中的脲基键的断裂温度明显提高。     

利用综合热分析仪分析ATO形成过程中质量变化

采用水热法在实验室合成出Sn（OH）4和Sb（OH）3反应前驱体,分别添加高氯酸氨（NH4ClO4）和过氧化苯甲酰（BPO）为氧化物,利用综合热分析仪测定反应前驱体在恒速升温下所发生的质量变化。结果表明,添加BPO和NH4ClO4对ATO形成过程中质量变化影响都很小,只对ATO的颜色有影响;添加BPO后所生成的ATO颜色为黑灰色,颗粒较大;添加NH4ClO4后所生成的ATO颜色为蓝灰色,颗粒较小,分布均匀,无团聚。     

(2S,4S)-4-羟脯氨酸的合成工艺研究

以(2S,4R)-4-羟脯氨酸为基础原料,以水为介质,利用三苯基膦和醇的Mitsunobu合成反应,改变其构型得到(2S,4S)-4-羟脯氨酸。此方法在现有合成路线基础上有所改进,在实验过程中探索反应物配比对各步反应收率的影响,得到实验的最优条件。并对产物进行表征及纯度分析,确定为(2S,4S)-4-羟脯氨酸,纯度为87.2%,收率93.3%。     

强制混合共沉淀法制备纳米MnxFe1-xO4粒子及结构表征

采用强制混合共沉淀方法制备了纳米MnxFe1-xO4粒子. 磁性能测试显示,随着Mn含量的增加,产物粒子比饱和磁化强度开始略有下降,而后增加. 这与粒子粒径的变化趋势一致. TEM照片显示MnFe2O4的粒径大于Fe3O4的粒径. Rietveld结构精修显示MnFe2O4样品的阳离子分布为Mn0.3Fe0.7[Mn0.7Fe1.3]O4. MnFe2O4样品比Fe3O4样品的氧参数u和A位间隙都大. 其平均晶粒大小和微应变也比Fe3O4样品的大. 这可能与Mn2+离子的离子半径较大、占位分布处于亚稳态有关. 氧化过程的热分析显示MnFe2O4样品氧化增重的温度高于Fe3O4样品. DTG对应的最大增重温度分别为243.7和358.1℃,表明其抗氧化的稳定性增加.