皮革制造中的环境和生态问题及制革清洁生产技术（X）

4．3．5铬鞣的环境影响（1）含铬废物的影响制革中产生的含铬废物主要有三种形式：含铬废水、含铬污泥和削匀、磨革和修边等操作产生的废革屑。铬鞣使用的铬鞣剂的总量中，约83％的量是用于主鞣中，其中约56％的铬被革吸收和固定，     

DLT—16铬铝鞣剂鞣革应用

本文介绍了DLT—16铬铝鞣剂的使用工艺方法及鞣制效果。 采用铬铝鞣剂不仅使成革兼有铬鞣革和铝鞣革风格,而且主鞣废液中含铬量减少80％以上,节约红矾钠30～40％。     

含铬鞣剂QUIMITAN ABC应用性能

通过对比QUIMITAN ABC、铬粉及含铬鞣剂在主鞣和复鞣中的鞣制性能,测定坯革相应物性.结果表明:QUIMITAN ABC主鞣后的坯革的收缩温度为101.4 ℃,且其坯革物理力学性能高于用6%的铬粉主鞣后的坯革;QUIMITAN ABC主鞣后的废液Cr2O3含量(0.4142 g/L)明显低于用6%的铬粉主鞣后废液Cr2O3含量(1.9481 g/L),用QUIMITAN ABC主鞣有益于清洁化生产;在Cr2O3含量相同的情况下,用QUIMITAN ABC复鞣的坯革在增厚率、柔软度、物理力学性能等方面都要好于含铬鞣剂及铬粉复鞣的坯革.     

阳离子丙烯酸树脂助鞣剂的合成及应用

以丙烯酸羟丙酯和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵为原料 ,通过自由基共聚合成了水溶性阳离子丙烯酸助鞣剂 ,利用红外光谱、核磁共振等对其结构进行了表征。应用结果表明 :该产品用于铬鞣后期交联 ,可以显著降低废液中的含铬量 ,使铬鞣剂的吸收率达到 90 %以上 ,铬鞣革颜色均匀 ,粒面细致 ,得革率高     

苯-砜含铬鞣剂的应用技术研究北大核心

目前由于铬粉在制革过程中吸收率不高,造成了材料的浪费和环境的污染。渐渐地,含铬鞣剂出现在皮革的加工过程中来减少铬粉的使用。本文对双酚S,苯酚进行缩合和磺甲基化,合成的磺甲基化型芳砜鞣剂(BDS鞣剂)与铬粉络合复配成含铬合成鞣剂(BDC鞣剂)。通过将BDC鞣剂与铬粉分别对比应用于主鞣和复鞣工序中,探索其鞣革性能。结果表明:BDC鞣剂主鞣后,坯革的收缩温度为85.8℃,具有一定的鞣性。在Cr_2O_3用量相同的情况下,BDC鞣剂鞣后废液Cr_2O_3含量明显低于铬粉鞣制后的废液Cr_2O_3含量,有利于实行清洁化生产;BDC鞣剂复鞣的坯革在增厚率、柔软度、物理力学性能等方面都要优于铬粉复鞣的坯革。     

几种新型无铬鞣剂的鞣性研究

主要研究了几种新型无铬鞣剂的鞣性及其在无铬、少铬鞣中的应用。实验结果表明这几种鞣剂具有较好的鞣性，用于无铬鞣能明显地提高革坯的湿热稳定性，15％荆树皮栲胶与6％无铬鞣剂(I)可使革的收缩温度达到100℃以上，并赋予革坯较好的柔软性和丰满性。用于少铬鞣除了能提高革坯的湿热稳定性之外还可增加铬的吸收，降低废铬液中铬含量，4％的KMC与3％的无铬鞣剂结合鞣能使革的收缩温度达到110℃以上，废铬液中铬含量≤0．2g／L。     

含铬废弃物制备铬鞣剂的进展

综述了利用制革工业的铬鞣废液、铬泥、铬皮渣以及铬皮渣提取胶原后的含铬沉淀物等含铬废弃物,制备铬鞣剂的研究进展同时简要介绍了利用铬盐工业废渣、电镀含铬废水和化工制药含铬有机废液制备铬鞣剂以及精细化学品与铬鞣剂联产。认为在工业上以重铬酸盐制备铬鞣剂的过程中,部分利用制革含铬废弃物的工艺路线特别适合现有铬鞣剂生产企业。     

快吸收铬鞣剂清洁铬鞣技术

该清洁铬鞣技术使裸皮呈适度空松状态,提高裸皮的吸收容量,使高浓度铬鞣剂均匀扩散,被皮快速吸收。在皮内存在保护剂的条件下,高碱度铬鞣剂逐渐水解,高pH裸皮在皮内自动调碱,使铬鞣剂与裸皮缓和均匀地牢固结合。再气态加温,提高鞣效,完成鞣制,达到铬鞣革质量要求,并且铬鞣结束和静置时,无废水流出。鞣后加工含铬废水回收,第二次利用,使废水达标排放。使用现有设备常用材料,不增加成本,不增加投资也能解决制革铬鞣废水污染,实现清洁铬鞣。     

铬泥配制含铬主鞣剂及其应用性能探索

探索了用铬革屑充分提取胶原后剩下的铬泥配制含铬主鞣剂的工艺方案 ,填补了铬革屑综合利用中铬泥处理的空白。试验表明 :当铬泥中有机物的量与加入的红矾量的比例为 1.3∶ 1时 ,配制的铬鞣剂性能较好。用 1.5 % (以 Cr2 O3 计 )的该鞣剂鞣革 ,坯革的收缩温度可达 95℃ ,铬在革中的渗透、分布均匀 ,蓝湿革性能优良     

高吸收铬粉应用研究

分别用普通铬粉和高吸收铬粉鞣制浸酸牛皮,对铬鞣剂的吸收情况和鞣革性能进行了对比研究。结果表明:高吸收铬粉鞣革后废液中Cr2O3含量(0.84g/L)明显低于普通铬粉鞣革后废液中Cr2O3含量(0.96g/L),Cr2O3吸收率提高了4.2%,并且高吸收铬粉鞣制后成革中的六价铬含量(3.4mg/kg)明显低于普通铬粉鞣革的六价铬含量(4.9mg/kg),高吸收铬粉鞣制有利于清洁化生产;高吸收铬粉鞣革与普通铬粉鞣革均耐煮沸;在Cr2O3用量相同的情况下,高吸收铬粉鞣革在蓝革增重率、物理机械性能及感官性能等方面,均优于普通铬粉鞣革。     

芳砜羧酸预鞣剂DSCA的合成与应用

以苯酚为原料先合成出二羟基二苯基砜 ,再将二羟基二苯基砜与甲醛和氨基酸缩合 ,制备出了一种芳砜羧酸预鞣剂DSCA。通过毛细管电泳和红外光谱分析 ,确认了芳砜羧酸的形成。将DSCA用于预鞣 ,可将裸皮的收缩温度由 5 5℃提高到 72℃ ,可将常规铬鞣废液中的含铬量降低到 0 2 gCr2 O3 /L以下。鞣制出的革在物理性能方面与纯铬鞣革无明显差别     

助鞣剂的研究与应用

本文研究了助鞣剂PAT和PCP在裸皮中的吸收情况和鞣革性能。同时研究了它们与铬、铝、甲醛和栲胶等鞣剂的结合稳定性及其产生的助鞣作用。讨论了这两种助鞣剂与各种鞣剂配合使用的优化方案。结果表明,助鞣剂自身没有鞣性,但基于其多官能基结构,可以明显的增强鞣剂与革的结合能力,从而改善革的物理性能,并显著减少废液中的鞣剂含量。将这两种助剂搭配使用,可以生产出高质量的鞋面革和服装革。     

含铬蛋白鞣剂应用技术研究

本试验讨论了自制含铬蛋白复鞣剂的应用条件，并且将它与其他鞣剂作对比及配伍试验。研究结果表明：在采用回软－复鞣－中和－染色、加油的工艺路线时，所得到的最佳工艺条件是：液比150％、温度35℃、pH值3.5、鞣剂用量1.5%(折合Cr2O3)、时间90min；利用含铬废铬屑制成的含铬蛋白复鞣剂既有铬鞣剂的性能，又有填充性鞣剂的性能，用其复鞣后的革柔软、丰满、染色性能优良，与纯铬鞣对比，含铬蛋白鞣剂由于具有蛋白的填充性能，所以比纯铬鞣剂所鞣革的丰满性好。CP－1可以和LUEKOTAN1084配伍使用，使用时采用先用LUEKOTAN 1084后用CP－1复鞣的工艺路线。这些表明用制革固体废弃物生产含铬蛋白复鞣剂不失为一种废弃物综合利用的好方法。     

HET-铬结合鞣法在牛皮鞣制工艺中的应用研究

就有机酸蒙囿铝配合物鞣剂(HET)和铬鞣剂用量及初鞣pH等因素,对HET-铬结合鞣坯革状态、收缩温度以及废液铬含量等方面的影响进行研究。结果表明,在少铬鞣时HET具有良好的协同作用,HET-铬结合鞣最佳鞣制工艺为:初鞣pH 3.5~3.6、HET用量3%、铬鞣剂用量4%,所得坯革粒面细致、革身丰满、部位差小,收缩温度达95℃。HET的加入可改善坯革粒面细致性,提高初鞣pH。在该结合鞣工艺中,铬鞣剂用量仅为常规用量的50%,废鞣液铬含量降低至130 mg/L,较常规铬鞣减少84%,坯革中六价铬含量仅为0.45 mg/kg;经复鞣加脂后坯革的抗张强度、撕裂强度及规定负荷伸长率满足鞋面革要求。     

有机酸蒙囿铝配合物鞣剂在少铬鞣制中的应用

将有机酸蒙囿铝配合物鞣剂(HET)用于少铬鞣制工艺中,采用正交试验的方法对铬铝结合鞣制、鞣剂的用量及鞣革工艺条件进行系统考察。从坯革的收缩温度、废鞣液铬含量和坯革物理性能等方面,分析各因素对铬铝结合鞣的影响。结果表明:HET的用量对废鞣液铬含量影响效果明显;采用最佳铬铝结合鞣工艺可节约铬鞣剂44%,废鞣液中铬含量在500mg/L以下。鞣制的革坯柔软丰满,经复鞣加脂后,革身柔软丰满有弹性;其抗张强度和撕裂强度满足鞋面革要求;成革中六价铬小于3.0mg/kg。     

基于有机助鞣剂的不浸酸高吸收铬鞣过程研究（三）

4高吸收有机助鞣剂应用工艺研究 有机助鞣剂与皮胶原的结合及其帮助铬的吸收的能力已经得到了证明。将其应用于具体的铬鞣工艺中，采用一系列对比实验，通过对蓝皮收缩温度、废液铬含量、面积得革率、皮革内铬的分布以及蓝皮物理机械性能等数据的测定，来说明助鞣剂预处理不浸酸铬鞣工艺与常规浸酸铬鞣工艺相比的优点，     

苯-砜含铬鞣剂的应用技术研究

目前由于铬粉在制革过程中吸收率不高,造成了材料的浪费和环境的污染。渐渐地,含铬鞣剂出现在皮革的加工过程中来减少铬粉的使用。本文对双酚S,苯酚进行缩合和磺甲基化,合成的磺甲基化型芳砜鞣剂(BDS鞣剂)与铬粉络合复配成含铬合成鞣剂(BDC鞣剂)。通过将BDC鞣剂与铬粉分别对比应用于主鞣和复鞣工序中,探索其鞣革性能。结果表明:BDC鞣剂主鞣后,坯革的收缩温度为85.8℃,具有一定的鞣性。在Cr_2O_3用量相同的情况下,BDC鞣剂鞣后废液Cr_2O_3含量明显低于铬粉鞣制后的废液Cr_2O_3含量,有利于实行清洁化生产;BDC鞣剂复鞣的坯革在增厚率、柔软度、物理力学性能等方面都要优于铬粉复鞣的坯革。     

改性角蛋白水解液的助鞣作用

角蛋白水解液改性产品在铬鞣中作为助鞣剂,以收缩温度、增厚率、废液含铬量和成革的物理机械性能为考察指标,研究改性角蛋白水解液在铬鞣中的助鞣作用。结果表明,改性产品有一定的鞣性和良好的填充性,与铬鞣剂配伍使用,可减少铬鞣剂用量50%,且能降低废液中Cr2O3含量。     

不同预处理方法对不浸酸铬鞣革性能的影响北大核心

利用自鞣型丙烯酸鞣剂和辅助型合成鞣剂对裸皮进行预处理后再进行不浸酸铬鞣,通过分析不同预处理方法所得蓝湿革和革坯的理化性能,寻找最优的预处理方案。试验结果表明:丙烯酸鞣剂和辅助型合成鞣剂的预处理都可以明显改善不浸酸铬鞣革挤水后水分含量高和削匀时粘辊的缺陷,蓝湿革性能接近于常规铬鞣革,同时还能提高成革的柔软丰满性。在这2种预处理方法中,丙烯酸鞣剂预处理不仅效果更加明显,还能提高铬的吸收率和成革的颜色鲜艳度。采用1%~2%的丙烯酸鞣剂ART-2对裸皮进行预处理,再进行不浸酸铬鞣,可以完全克服不浸酸铬鞣的缺陷。     

鞣制废液的循环技术

制革属于典型的工业分支,制革工业中会产生大量的污染环境的废液和废固。该论文利用铬鞣革废物的酶法水解用铬污泥除去鞣制废液中的铬。除去铬的原理是鞣后的铬污泥从废液中吸收铬。该循环技术回收率可达99％,操作简单、成本低廉。