n-[13-~3H]苦参碱及n-[13-~3H]氧化苦参碱的制备

苦参的生物碱具有广泛的生物活性,它的有效成分之一——氧化苦参碱有显著地提高白血球的作用。我们以槐果碱为起始原料,经催化氛化得n-[13-~3H]-苦参碱,再经氧化得n-[13-~3H]-氧化苦参碱。本文介绍了槐果碱与苦参碱的薄层鉴别分离方法,证明槐果碱加氚确已完成,并证明了苦参碱的14-位氚是不稳定氚,而苦参碱的结构中确实有烯醇互变异构的存在。氧化苦参碱的模拟产品与氧化苦参碱的标准品的红外谱是完全一致的。     

[2,3-~3H]-琥珀酰环-磷酸腺苷的制备

目前市售的[8-~3H]-cAMP不仅比放射性不高(10—30Ci/mmol),而且在放射免疫分析中需要先将其乙酰化或琥珀酰化。为提高分析的灵敏度及简化操作步骤,我们参考有关文献研究了氚标记cAMP的新途径。制得的高比放射性[2,3-~3H]-ScAMP直接用于cAMP放射免疫分析,效果满意,现报道如下。     

高效液相色谱法测定[1,2,6,7-~3H]睾丸酮的放化纯度及比活度

高比活度、高纯度的氚标记睾丸酮经常应用于临床医学中的放射免疫测定,其纯度与比活度直接影响着放射免疫测定的结果。我们用日立638-50型HPLC结合自制流动式软β放射性连续测量装置及双笔记录仪,测定了10μl[1,2,6,7-~3H]睾丸酮样品,可同时得到其放射性色谱峰和紫外色谱峰,根据标准曲线可求得放化活度和化学量,立即得到[1,2,6,7-~3H]睾丸酮的比活度。本法具有取样量少、步骤简单、操作安全、能定量分离分析、数据准确度高、快速灵敏等优点。     

[3,12-~3H]原人参二醇的合成

根据原人参二醇在氯仿与水中的溶解度差异，用酸性重铬酸钾溶液与其氯仿溶液进行反应，制得原人参二醇氧化物，然后用新制的硼氚化钠氚化还原合成[3，12-^3H]原人参二醇。所得产物经高效液相色谱纯化后，放射化学纯度大于98％，放射性比活度达738GBq／mmol，各项指标能满足医、药学相关研究的要求。     

高压反相液相色谱法分析[~3H]CAMP与[~3M]CGMP

CAMP(环磷酸腺苷)和CGMP(环磷酸鸟苷)属环核苷酸类,,在机体中的含量极低,约为每mg湿组织pg分子水平,用一般的分析方法不能测定。主要采用竞争性蛋白质结合分析法、放射免疫法和薄层色谱法进行分析。近年来,用高压液相色谱分离分析环核苷酸,定量方便、分析速度快、检测装置灵敏度高,具有其他分析方法所没有的优点。过去,对环核苷酸的分离都在离子交换柱上进行,最近,Krstulovic等采用反相色谱,在μBondapak C_(18)柱上进行分离分析,不需对样品进行预浓缩,使方法更为简便,而且柱寿命长。[~3H]CAMP是竞争性蛋白质结合分析法测定环磷酸腺苷,以及[~3H]CGMP是放射免疫法测定环磷酸鸟苷所必不可少的试剂,它们的放化纯将直接影响这两种分析方法的成败。本工作采用高压反相分配色谱法,在ODS术上,用甲醇-20 mmol/l KH_2PO_4作流动     

微波定位氚标记——Ⅰ.[7-~3H]四环素的制备

一、引言 四环素被发现卅年来,曾作为有效的广谱抗菌素在临床上获得了较为广泛的应用。之后,确认四环素荧光法对于筛选恶性肿瘤为一种比较有效的工具。当发现四环素对癌细胞有强烈的亲和性之后,曾提出将氘标记四环素用作治疗对人类有极大危害的恶性肿瘤的放化药物。我们最近的临床实践表明,[7一~3H]四环素对于诊断胃癌而言,不仅方法     

〔乙酰-~3H〕氯化乙酰胆碱的合成

乙酰胆碱是人体内的重要神经传导介质。氚标记氯化乙酰胆碱可用来研究神经生理功能和大脑的思维与记忆功能。但氚标记的制备方法至今尚未见有文献报道。我们参照了碳-14标记的氯化乙酰胆碱的制备方法,设计了合成路线和安全简便的反应装置。首先合成了氚标记醋酸钠。然后与醋酸、醋酐共热进行基团交换。再将氚标记醋酸和醋酐与氯化胆碱发生乙酰化反应。经过分离纯化,得到高纯的氚标记氯化乙酰胆碱。放化纯度为99%,     

[2-~(15)N]-川芎哚的全合成

为研究川芎哚在动物体内的代谢转化,以１５Ｎ－甘氨酸为原料,铝镍合金作催化还原剂,首先合成［α－１５Ｎ］－ｄｌ－色氨酸,进而合成［２－１５Ｎ］－川芎哚。终产物经质谱（ＭＳ）、紫外光谱（ＵＶ）、薄层层析（ＴＬＣ）等方法表征。总产率为７．３％ ,１５Ｎ 丰度为９２％ ,化学纯度为９８％ 。结果表明,合成的［２－１５Ｎ］－川芎哚符合药理实验要求。     

氢同位素分离效应在催化加成反应中的作用——高比度〔4,5-~3H〕去甲斑蝥素的合成

本文描述了借助催化加成反应制备高比度[4,5-~3H]去甲斑蝥素的化学合成法。同时,为了说明氚丰度对于~3H-去甲斑蝥素比度的影响,在不同氚丰度条件下,进行了催化加成反应。阐明了钯催化剂对氢同位素的分离效应。对氕-氚体系而言,分离效应和温度的关系符合lgα_(H-T)=-0.04 138/T的公式。氢同位素的分离效应是导致实际比度较相应丰度条件下应得比度为低的主要因素。所得实验结果和理论分析数据获得了较好的符合。     

高比度[1,2-~2H]睾丸酮的合成

睾丸酮是人体内主要的雄性激素,正确地测定其含量,对于某些疾病的诊断、治疗及研究具有重要的意义。人体内睾丸酮的含量较低,多采用放射免疫分析法及竞争性蛋白结合分析法进行测定,因此需制备[1,2-~3H]睾丸酮。采用催化加成法,以1,2脱氢睾丸酮(以下均写成Δ~1睾丸酮)为前体,5%Pd-C为催化剂,二氧六环为溶剂,在氚气压为95800 Pa左右条件下进行催化加成反应,氚化时间为1.5小时,其反应式见图1。氚化产物首先采用硅胶纸薄层层析法,继而采用高压液体色谱法进行纯化,所得产品比活度达1887 GBq/mmol(51 Ci/mmol),放化纯度99%以上,已用于放免分析,用户满意,产品稳定,一年后,放化纯度仍达95.0%。     

[20-3H]佛波醇-12-肉豆蔻酯-13-乙酯的合成

用MnO2将佛波醇-12-肉豆蔻酯-13-乙酯氧化，然后利用新制的NaB^3H4氚化还原合成[20-^3H]佛波醇-12-肉豆蔻酯-13-乙酯。所得产物经HPLC纯化后放化纯度〉98％，其比活度达0．654TBq／g。纯化产物在-20℃放置90天仍保持稳定。本法简单易行，标记过程中也不产生异构体。     

15Nb─色胺和[2─15N]川芎哚的合成

以（α－＾１５Ｎ）甘氨酸起始原料经７步反应合成＾１５Ｎｂ－色胺,产率为４５％,以制备的＾１５Ｎｂ－色胺为原料经３步反应合成（２－＾１５Ｎ）川芎哚,产率为２２．２％,标记川芎哚经衍生化后用ＧＣ－ＭＳ测得＾１５Ｎ丰度大于９０％,结果表明,合成的标记物满足的代谢研究的需要。     

1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)癸二酮-[1,10]萃取钍的研究

1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)癸二酮-[1,10](以下简称H_2A)是最近合成的一种β-双酮螯合剂,它比HPMBP多一倍螯合功能团,在适当的条件下能与钍(Ⅳ)生成比较稳定的螯合物,并能被氯仿萃取。为此,我们研究了H_2A与钍(Ⅳ)的萃取行为,也试验了Th(Ⅳ)与U(Ⅵ),La(Ⅲ),Ce(Ⅲ),Pr(Ⅲ),Nd(Ⅲ),Sm(Ⅲ),Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ),Er(Ⅲ)和Yb(Ⅲ)萃取分离的可能性。     

Preparation of 6—[^18F]fluoro—L—DOPA and its biodistribution in normal and unilateral PD model rats

No-carrier-added 6-[18F]fluoro-L-DOPA (6-FDOPA) was synthesized via a multistep procedure from a commercial available precursor, 6-nitroveratraldehyde. The total synthesis time was 75min, with a radiochemical yield of (10±3)%, high radiochemical purity (>99%) and high enantiomeric purity (>95%). The biodistri-butions of 6-FDOPA in normal and unilateral PD model rats were measured. The results from normal rats showed the expected high concentration of radioactivity in striatum and low distributions in cerebrum, cortex and cerebellum. The ratio of the radioactivity in striatum to cerebellum reached a peak value (5.9) at 60min. In unilateral PD model rats, whose substania nigra of the right side had been damaged by pre-treated with 6-OHDA, the radioactive concentration in striatum of the damaged side was significantly lower than that of the undamaged side or that of both sides in striatum of control groups.     

取代杯[6]芳烃的制备及在18F-FET制备中的应用

本工作制备了相转移催化剂取代杯[6]芳烃：对磺酸杯[6]芳烃和对叔丁基杯[6]芳烃,并以其为催化剂进行了¹⁸F-FET的制备。结果表明,对磺酸杯[6]芳烃作催化剂不仅能够催化FET前体的¹⁹F取代反应,而且能够催化FET前体对（对甲苯磺酸酯）乙基苯甲酰（BOC）氨基酸酯的¹⁸F标记反应,放化产率为11%。而对叔丁基杯[6]芳烃对催化FET前体的¹⁹F取代反应和¹⁸F的标记反应均没有催化活性。对磺酸杯[6]芳烃的催化作用可能与它的磺酸基参与络合反应,增大了杯[6]芳烃极性等因素有关。虽然对磺酸杯[6]芳烃催化FET前体的放化产率远低于Kryptofix 2.2.2,但该研究对优化条件找出更好的取代杯[6]芳烃催化剂具有重要的指导意义。