在己二胺体系中Ti—ZSM—5沸石的合成因素研究

在１，６－己二胺体系和四丙基氢氧化铵体系中分别合成了Ｔｉ－ＺＳＭ－５沸石，并进行了比较。在ＨＤＡ体系中，考察了合成加料顺序，不同成胶过程。双氧水用量，异丙醇用量及加入三乙醇胺等因素对合成Ｔｉ－ＺＳＭ－５沸石的影响。结果表明，这些因素对合成Ｔｉ－ＺＳＭ－５沸石的影响很大，适的加料顺序，双氧水用量，异丙醇用量及加热成胶有利于Ｔｉ－ＺＳＭ－５沸石的合成；     

钛硅沸石中非骨架钛的紫外谱图研究

采用紫外漫反射（UV－Vis)光谱对不同方法合成的钛硅沸石的配位环境进行了初步的研究,发现参比物对钛硅沸石紫外图的峰位影响较大,不同方法合成的钛硅沸石中非骨架钛的存在形式不同。水热法中,以四丙基氢氧化铵（TPAOH）为模板剂合成的钛硅沸石中,非骨架钛以说钛矿型TiO2的形式存在;而以四丙基溴化铵（TPABr)为模板剂合成的钛硅沸石中,未能进入骨架的钛是以缩合的六配位形式（非说钛矿型和非金红石型）TiO2存在。气固相同晶取代法制备的钛硅沸石中,非骨架钛则是以锐钛矿型或金红石型TiO2的形式存在。     

ZSM—5沸石合成技术在进展（Ⅲ）

简述了在不同性质的简单结构胺体系复杂结构胺体系、醇类体系和大分子有机物体系中ＺＳＭ－５沸石的合成方法和机理，并分析了其中的影响因素。     

钛硅沸石TS—2催化环己酮氨氧化行为的研究

采用水热法合成了钛硅沸石ＴＳ－２。ＸＲＤ、ＩＲ、ＴＥＭ、ＵＶ－Ｖｉｓ等测试结果表明，Ｔｉ已进入沸石的骨架，且在Ｓｉ／Ｔｉ原子比〉４０的条件下未见有非骨架ＴｉＯ２的生成。ＮＨ３－ＴＰＤ测定结果表明，ＴＳ－２沸石仅有少量的弱酸中心，酸中心数量与沸石钛含量无直接关系。环己酮氨氧化合成环己酮肟反应结果表明，以ＴＳ－２为催化剂，反应可在温和条件下高选择性地进行，孤立骨架ＴｉＯ４是催化反应的活性中心。反应条件     

非水体系中硼硅ZSM—5沸石的合成及特性研究

在Na_2O-SiO_2-B_2O_3-C_2H_3N_2N_2-C_3H_(15)N体系中合成了硼硅ZSM-5沸石,使杂原子沸石首次在非水体系问世。本文考察了非水体系中物料组成、制备条件的影响、发现了用无机盐代替氧化钠源的新现象。用XRD方法测定了产品的晶胞参数,以晶胞收缩的事实证明了在非水体系中硼原子也能进入骨架位置。     

ZSM-5沸石晶粒尺寸对合成膜性能的影响

利用水热法,于１７０℃下在多孔α－Ａｌ２Ｏ３载体管上一次水热晶化合成了晶粒大小分别为７～８μｍ和２～３μｍ的ＺＳＭ－５沸石膜,并分别利用ＸＲＤ、ＳＥＭ和单组分气体渗透作了表征。结果表明,该膜确为完整致密无缺陷的沸石膜。由２～３μｍ晶粒形成的膜比７～８μｍ晶粒形成的膜薄,且气体渗透率高,但理想选择因数低,说明相对小的晶粒并不能形成高质量的膜。在成膜过程中,晶粒与载体之间有一匹配效应。     

钛硅ZSM—5分子筛的合成与表征

采用水热晶化法，利用比较廉价的正丁胺为模板剂合成出Ｔｉ－ＺＳＭ－５型分子筛，探讨了它的合成影响因素，利用ＸＲＤ、ＳＥＭ、ＩＲ等方法对Ｔｉ－ＺＳＭ－５分子筛的结构作了表片，结果表明钛已进入分子筛骨架。     

硅源对合成高硅ZSM-5分子筛的影响

考察了3种不同来源的硅胶对合成高硅ZSM－5分子的筛的影响，并探讨了影响合成的原因，研究结果表明，硅胶比表面积的大小对分子筛的合成具有较大的影响，硅胶比表面积越大，合成效果越好，采用改进的合成方法（预解聚法和低温陈化法）可得到无石英杂晶的高硅ZSM－5分子筛。     

ZSM－5沸石上合成甲胺的研究

在常压固定床反应器上研究以ＨＺＳＭ－５和ＺＳＭ－５为催化剂的甲胺合成反应。结果表明，ＺＳＭ－５催化剂有明显的择形催化作用，能有效的抑制三甲胺的生成，并有较高的活性。经Ｐ改性后的ＰＺＳＭ－５对三甲胺有更强的抑制作用。催化剂的吸附等温线给果表明，Ｐ的掺入使ＺＳＭ－５的孔道变窄，增加了吸附氨和一甲胺的酸性位，减少了吸附二甲胺和三甲胺的酸性位，从而有效的抑制了三甲胺的生成。     

ZSM—5沸石分子筛的微波辐射法合成与表征

以工业硅溶胶作硅源,用廉价的乙醇作模板剂,用微波辐射的方法合成了ＺＳＭ－５分子筛,探讨了微波晶化时间,微波反应釜压力等合成影响因素,确定了合适的配比范围及合成条件。利用ＸＲＤ,ＳＥＭ等方法对ＺＳＭ－５分子筛的物相和晶貌作了表征。微波辐射法合成的样品粒度小且均匀,并且大大地缩短了反应时间,降低了能耗。     

以正丁胺为模板剂合成ZSM—35沸石

以正丁胺为模板剂，在水热体系中合成了ＺＳＭ－３５沸石，采用ＸＲＤ、ＳＥＭ及ＩＲ等测定了产物的结构及性能，结果表明，与以乙二胺为模板剂合成的ＺＳＭ－３５相比，该产物的晶格有所收缩，且多数ＩＲ谱峰向低波数方向移动，该产物具有良好的耐酸性和热稳定性。     

Ti－ZSM－11沸石的合成及表征

用水热晶化法成功地合成了不同ＳｉＯ＿２／ＴｉＯ＿２比的Ｔｉ－ＺＳＭ－１１沸石。对其结构进行了ＸＲＤ、ＩＲ、ＳＥＭ、ＴＧ－ＤＴＡ、２９￣ＳｉＭＡｓＮＭＲ及ＵＶ－ＶＩＳ光谱表征，肯定了所合成的沸石为ＺＳＭ－１１型结构，且钛原子已进入了沸石骨架，核沸石骨架热稳定性超过１４７３Ｋ。从氯丙烯与Ｈ＿２Ｏ＿２的环氧化结果看，Ｔｉ－ＺＳＭ－１１沸石对烯烃环氧化反应亦有较好的催化作用，但总的催化效率不如Ｔｉ－ＺＳＭ－５沸石。     

简述ZSM-5分子筛水热合成工艺

ZSM－5分子筛是化学工业中重要的固体酸催化剂,本文简要讨论了分子筛的晶化机理和动力学,以及几种常规ZSM－5水热合成工艺：有机胺合成工艺、无机胺合成工艺、醇类合成工艺和无模板剂合成工艺等,并对这几种工艺进行了比较。     

合成原料,添加剂及模板剂对Ti—SiZSM—5分子筛合成的影响

在廉价原料水热合成体系中,研究了硅源（工业硅溶胶）、模板剂（无机钛源和廉价有机胺）及杂质对Ｔｉ－ＳｉＺＳＭ－５分子筛合成的影响。结果表明,硅溶胶聚合度低、胶料小、Ｎａ＾含量低时,合成的Ｔｉ－ＳｉＺＳＭ－５分子筛结晶度高,晶粒均匀,有利于Ｔｉ进入分子筛骨架;用无机钛ＴｉＯ（Ｈ２Ｏ２）＾２＋溶液用Ｔｉ（ＯＣ４Ｈ９）４有机钛 样,可合成出高昌度的Ｔｉ－ＳｉＺＳＭ－５分子筛,Ｔｉ易进入分子筛骨架;在合成凝     

ZSM—5沸石的合成及表征

在吸附态模板剂作用下的Ｎａ２Ｏ－ＳｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３－ＮａＦ－ＥＤＡ（乙二胺）干粉体系中合成了ＺＳＭ－５沸石。采用ＸＲＤ、ＳＥＭ及ＩＲ等技术对其物化性能进行了表征。结果表明，与水热体系相比，干粉体系合成的ＺＳＭ－５沸石的晶胞略有收缩；红外骨架振动有向高波数移动的趋势。在合成气制备低碳烯烃反应中，ＣＯ转化率为７５．６％，Ｃ２￣Ｃ４烯烃选择性达４６．６％。     

纯硅ZSM—35沸石的合成及特性研究

利用吸附态模板剂在Ｎａ２Ｏ－ＳｉＯ２－ＥＤＡ（乙二胺）的干粉体系中合成了纯硅ＺＳＭ－３５沸石，并采用ＸＲＤ、ＳＥＭ、ＩＲ等手段对产物的物化特性进行了表征。考察了无机碱及乙二胺用量对纯硅ＺＳＭ－３５沸石合成的影响。通过稳定性实验发现，纯硅ＺＳＭ－３５沸石的热稳定性及耐酸性较好，而耐碱性较差。     

高浓度快速合成ZSM-5沸石

采用传统的水热合成法,以硅溶胶为硅源,硫酸铝为铝源,以商品ZSM-5沸石为晶种,乙胺(EA)为模板剂,在较高的浓度下(n(H2O)/n(Al2O3)=300),利用沸石晶种与短链有机胺模板剂的协同增效作用,成功地快速合成了ZSM-5沸石.考察了晶化温度、晶化时间、碱度、水用量以及物料的混合方式等对合成样品性能的影响,并讨论了晶种与模板剂在晶化过程中的作用.采用X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)等技术对所合成样品进行了表征.结果表明,合成体系物料组成为n(Na2O):n(Al2O3):n(SiO2):n(H2O):n(EA)=3:1 :30:300 :5;晶种加入量占体系中固态氧化物总质量的1%时.于180℃晶化1 h,即可制得具有很好结晶度的ZSM-5沸石,而且样品的产率高,物料的混合方式对所合成样品的形貌有着较大影响.     

ZSM-5沸石分子筛的合成和表面改性研究进展

综述了近年来ZSM -5沸石分子筛的合成及表面改性研究进展。合成方面重点介绍了有机胺合成、无机胺合成及负载合成方法 ;表面改性方面重点介绍了水蒸气改性、离子交换改性及化学气相沉积改性方法     

ZSM-5沸石膜的合成及成膜因素研究

在a-Al2O3陶瓷管载体上,采用廉价的正丁胺模板剂合成了ZSM-5沸石膜,探讨了成膜的一些影响因素.结果表明,载体性能、沸石晶貌、合成液状态、合成体系引入晶种等对合成沸石膜的质量均有较大的影响.载体表面性质不均一、外观不完整是影响沸石膜质量的重要原因,表面改性可以改善其表面性质.采用小孔径的载体,合成液一直处于溶胶状态,以及载体表面引入晶种,也都可以显著地提高沸石膜的渗透性能.     

Ti-ZSM-5沸石的合成及表征

用水热晶化法,在不同碱性介质中成功地合成了Ti-ZSM-5沸石。对其结构进行了XRD、IR、SEM、TG-DTA及~(29)Si MASNMR表征,肯定了所合成的沸石为ZSM-5型,且钛原子已进入了沸石骨架,而且该沸石骨架热稳定性超过1473K。发现碱金属阳离子阻碍钛原子进入沸石骨架。从氯丙烯与H_2O_2的环氧化结果看,Ti-ZSM-5沸石对烯烃环氧化过程有很好的催化作用,环氧产物的收率高。