对羟基肉桂酸的合成及工艺条件优化

研究了标题化合物的合成并对工艺条件进行了优化,以对羟基苯甲醛和丙二酸为原料,甲苯、吡啶作为溶剂,苯胺和哌啶作催化剂,通过Knoevenagel缩合反应合成了标题化合物.同时通过正交实验探讨了反应物的物质的量比、吡啶与对羟基苯甲醛的物质的量比、反应温度、反应时间等影响因素对对羟基肉桂酸产率及纯度的影响,确定了最佳工艺条件为:反应温度为85℃,反应时间为1.0 h,丙二酸、吡啶、甲苯、苯胺、哌啶与对羟基苯甲醛的物质的量比为1.5:2.73:1.72:0.094:O.025:1.O,产率可达93.24%(以对羟基苯甲醛计),产品的纯度可达99.O%.与传统合成方法比较,优化后的合成方法具有反应时间短、产率高等优点.     

肉桂酸合成工艺的优化

通过Perkin法合成肉桂酸,主要考察苯甲醛与乙酸酐的物质的量比、反应时间、苯甲醛与催化剂物质的量比及催化剂种类对合成肉桂酸产率的影响。结果表明,当苯甲醛和乙酸酐的物质的量比为1.0∶3.0、回流时间为80min、苯甲醛与催化剂物质的量比为1.0∶1.0、催化剂为无水碳酸钾、反应温度为160～170℃时,肉桂酸的产率达75.4%。故选取合适的溶剂和工艺条件,用苯甲醛和乙酸酐作为原料可以得到较高产率。     

肉桂酸合成的正交试验设计

以苯甲醛和乙酸酐为原料,在催化剂及加热条件下进行缩合反应来合成肉桂酸。用正交试验法研究确定了合成肉桂酸的较佳反应条件为：催化剂采用无水碳酸钾,用量为0．02mol,醛酐物质的量比1：1．5,反应时间105min,肉桂酸收率可达68％。     

磷钨酸催化脱水法合成肉桂酸乙酯

肉桂酸乙酯是一种香料,存在于天然苏合香中有水果花香香气。肉桂酸乙酯用于调制日用香精、食用香精等,它的作用涉及到各个领域。关于肉桂酸乙酯的合成方法曾有过多篇相关的报道。本篇研究的是用磷钨酸作催化剂采用脱水法来合成肉桂酸乙酯。考察了各种因素对酯收率的影响,得到了反应的最佳条件。实验表明当醇酸物质的量之比为13∶1,催化剂用量占反应物总质量的2.7%,吸水剂用量占反应物总质量的27%,反应时间为3 h时酯的收率最高达84.0%。     

微波催化合成肉桂酸戊酯

在对甲基苯磺酸的催化下，利用微波技术，快速合成了肉桂酸戊酯。最佳反应条件为：戊醇和肉桂醇的摩尔比为2：1（mol/mol)，催化剂0.25g，微波功率595W，微波辐射时间6min，转化率94．7％。     

对甲苯磺酸催化合成肉桂酸酯

采用对甲苯磺酸作催化剂,合成了肉桂酸甲酯和肉桂酸乙酯,其产率良好。     

催化合成肉桂酸异戊酯

以苯甲醛为起始原料 ,经Perkin反应首先制备肉桂酸 ,然后在不同催化剂作用下经酯化反应合成了肉桂酸异戊酯 ,确定了最佳反应物的配料比、催化剂用量等反应条件 ,当对甲苯磺酸的用量为反应体系量的 3% ,酸醇比为 1∶1 3(mol)时 ,可得到 81%的肉桂酸异戊酯 ,并对合成产物的红外光谱和物理常数进行了测定 ,与文献值相符。     

相转移催化合成顺式取代肉桂酸

顺式肉桂酸及顺式取代肉桂酸是重要的有机合成中间体和化工原料，应用十分广泛。本文提供一种简便方法合成此类化合物。     

肉桂酸合成工艺的改进

本文采用苯乙烯－四氯化碳加成的合成路线制备肉桂酸，提高了收率，降低了成本。     

氯化铁催化合成肉桂酸异丁酸

研究了氯化铁催化下的肉桂酸和异丁醇的酯化反应，得出的优惠条件是，酸醇比为１：１０，催化剂用量为０．０９２５ｍｏｌ（对１ｍｏｌ肉桂酸），反应时间３ｈ。在优惠条件下转化率８５．８％。     

微波辐射下Perkin反应合成肉桂酸

利用微波辐射在PEG-400活化下用苯甲醛和乙酸酐以Perkin法合成肉桂酸，最佳反应条件为：n(苯甲醛)：n(乙酸酐)：n(碳酸钾)：n(对苯二酚)：n(PEG-400)=1：3：1：0．02：0．02，辐射功率300W，副射时间20min，肉桂酸产率达65．3％。     

苯乙烯-四氯化碳合成肉桂酸工业化问题的探讨

传统的肉桂酸制备方法——帕金反应法 ,因反应温度高、能耗多、产率低等缺点而削弱了竞争力。新方案改革了工艺 ,剔除了加成液的水洗、酸洗、干燥工序 ,直接回收四氯化碳 ,中间体直接进入水解 ,回收醋酸后再经一系列处理 ,能一次性地得到合格产品     

苯乙烯合成肉桂酸的研究

采用浸渍法制备了CuCl/γ-Al2O3、CuO/γ-Al2O3和CuCl-CuO/γ-Al2O3催化剂,在其分别与吡啶组成的催化体系中,苯乙烯和四氯化碳发生加成反应,分析了催化剂活化温度、活性组分质量分数、反应温度、反应时间及加料顺序等对加成反应中间体1,3,3,3-四氯丙基苯收率的影响.在对甲苯磺酸-硫酸、Fe2(SO4)3·7H2O和ZnSO4等酸性催化剂存在下,1,3,3,3-四氯丙基苯水解生成肉桂酸,1,3,3,3-四氯丙基苯和肉桂酸的纯度分别可达93.0%和90.0%.     

反相高效液相色谱法同时测定桂油生物催化反应中肉桂醇、苯甲醛、苯乙酮、肉桂酸和肉桂醛

建立了快速测定桂油生物催化反应中肉桂醇、苯甲醛、苯乙酮、肉桂酸和肉桂醛的反相高效液相色谱方法。色谱条件:采用Kromasil-100A C18柱(250 mm×4.6 mm,5μm),以乙腈-甲醇-水-冰醋酸(体积比36:6:58:0.02)为流动相,流速为1.0 mL/min,检测波长为205 nm,柱温为室温。结果表明,肉桂醇在1.03～82.16μg/mL范围内呈良好线性关系(r=0.999 9);苯甲醛在1.10～87.92μg/mL范围内呈良好线性关系(r=0.999 9);苯乙酮在1.06～84.48μg/mL范围内呈良好线性关系(r=0.999 8);肉桂酸在1.30～104.16μg/mL范围内呈良好线性关系(r=0.999 8);肉桂醛在1.21～96.48μg/mL范围内呈良好线性关系(r=0.999 2)。肉桂醇、苯甲醛、苯乙酮、肉桂酸和肉桂醛的平均回收率分别为99.8%,100.7%,100.6%,96.4%和100.7%,相对标准偏差(RSD)分别为3.4%,3.3%,2.0%,1.8%和5.5%。     

反相高效液相色谱法同时测定生物转化液中苯乙酮和肉桂酸

建立RP-HPLC法测定生物转化液中苯乙酮和肉桂酸的含量。色谱条件:采用Kromasil-100AC18柱(250 mm×4.6 mm,5μm);以甲醇-水-冰醋酸(体积比为75∶25∶0.05)为流动相;流速为1.0 mL/min;检测波长为246 nm;柱温为室温。结果表明,苯乙酮在1.60~320.0μg/mL范围内呈良好线性关系(r=0.999 2);肉桂酸在2.00~400.0μg/mL范围内呈良好线性关系(r=0.999 6)。苯乙酮和肉桂酸的平均回收率分别为100.42%和101.75%,相对标准偏差(RSD)分别为1.3%和1.7%。     

相转移催化合成肉桂酸

以苄基三乙基氯化铵为相转移催化剂,K2CO3为催化剂,通过Pinker反应合成了肉桂酸。在回流条件下,以苄基三乙基氯化铵为相转移催化剂时,n(苯甲醛)∶n(乙酸酐)∶n(碳酸钾)∶n(苄基三乙基氯化铵)=1∶3∶1∶0.03,回流90min,肉桂酸的产率可达到78.5%。     

Lipase‐catalyzed esterification of cinnamic acid and oleyl alcohol in organic solvent media

The esterification of cinnamic acid (CA) and oleyl alcohol (OA) in organic solvent media by immobilized lipase Novozym 435 was optimized in terms of selected parameters, including the logarithm of the 1‐octanol/water partition coefficient of the organic solvent (log P, 0.29–4.5), initial water activity (a_w, 0.05–0.75), agitation speed (0–200 rpm), temperature (35–65 °C) and ratio of substrates (CA/OA, 1.0:0.5–1.0:6.0). The results showed that the more hydrophobic solvent mixtures and lower initial a_w values resulted in a higher enzymatic activity and bioconversion yield. The most appropriate solvent medium and initial a_w value was the mixture of iso‐octane/2‐butanone (85:15, v/v) and 0.05, respectively. The results also showed that an agitation speed of 150 rpm and a reaction temperature of 55 °C were optimal for the reaction system. The activation energy (E_a) of the esterification reaction was calculated as 43.6 kJ mol^?1. The optimal ratio of CA to OA was 1.0:6.0, with the absence of any inhibition by OA. Using the optimized conditions, the maximum enzymatic activity was 390.3 nmol g^?1 min^?1, with a bioconversion yield of 100% after 12 days of reaction. In addition, the electrospray ionization‐mass spectroscopy analysis confirmed that the major end product of the esterification reaction was oleyl cinnamate. Copyright © 2005 Society of Chemical Industry     

合成实验肉桂酸的改进

用氟化钾作催化剂，对肉桂酸的合成工艺进行了改进研究，最佳反应条件以氟化钾为催化剂，苯甲醛：乙酐=1：2，反应时间1h，反应温度为150-170％，收率可达74．5％，降低了反应温度，缩短了反应时间，提高了产率。     

从肉桂酸生物发酵液中提取苯乙酮的研究

开展了从肉桂酸生物转化合成苯乙酮过程中的发酵液提取苯乙酮的研究,通过比较溶剂萃取法和水蒸汽蒸馏法提取的特点,提出了水蒸汽蒸馏-溶剂萃取偶合法从发酵液提取苯乙酮的提取分离方法。结果表明,用溶剂萃取法时,经过乙酸乙酯和调节pH前处理、环己烷萃取、浓缩等步骤,苯乙酮的萃取得率为89.0%,萃取溶剂使用量为1 mL发酵液需要1 mL有机溶剂(乙酸乙酯与环己烷之和);而用水蒸汽蒸馏-溶剂萃取偶合法萃取得率为92.1%,萃取溶剂使用量为1 mL,发酵液仅需0.1 mL乙酸乙酯。     

无溶剂微波辐射对甲氧基肉桂酸的合成

以对甲氧基苯甲醛为原料，醋酸铵为催化剂，采用微波辐射技术，经Knoevenagel反应，在无溶剂条件下合成了对甲氧基肉桂酸。先用L46(4^4)正交试验法确定了反应较合适的条件，然后用单因素试验法考察了酸醛摩尔比、醋酸铵用量、微波功率和辐射时间对反应的影响，得到反应的最佳条件：n(丙二酸)：n(醋酸铵)：n(醛)=1．2：1．0：1，微波功率400W，辐射时间7min。在此条件下产率为87．8％。产品结构经IR和H^1—NMR确证。