离子交换分离在测定天然水中痕量元素方面的应用（铀和钍的同时分离和测定）

本文叙述一种测定天然水样品中铀和钍的方法。在用柠檬酸酸化以后,过滤水样品,再加入柠檬酸钠和抗坏血酸。所得的pH3溶液通过4克的DowexlX-8交换柱(柠檬酸根型),在柱中,铀和钍两者均以柠檬酸盐阴离子络合物形式被吸附。用8M盐酸洗提钍,并在8M硝酸介质中,在2克的DowexlX-8交换柱(硝酸根型)上,分离与钍一起被洗提的元素。用IBMK、丙酮和1M盐酸(1∶8∶1V/V)洗涤以完全除去铁,再用6M盐酸处理树脂,之后,用1M盐酸从4克柱中洗提出铀。洗出液中的钍,用偶氮胂Ⅲ分光光度法测定,而铀则用荧光法进行分析。本方法被用来测定在奥地利收集的大量水样品,其中包括矿化水。实验结果表明,水中的铀钍含量之间、存在着简单的关系,这就有可能根据样品中的铀浓度来计算样品中近似的钍含量,反之也可以。     

用荧光法指示终点的滴定法测定铀

根据荧光法原理所制订的各种方法,已用于铀(Ⅵ)的分析,但荧光法原理似乎还没有应用到铀的滴定法方面来。用荧光法指示终点的铀的滴定法,也许是洲定铀的选择性的灵敏的方法。测定铀的许多滴定方法,已经提出来了。大多数滴定方法是用金属还原剂将铀(Ⅵ)还原到铀(Ⅳ),接着用氧化滴定法。几乎所有的滴定方法均局限于>10~(-3)M的浓度范围。只有一篇文章谈到了用恒电位库仑滴定法测定     

磷肥、土壤、农作物中铀的荧光分析

某些磷酸盐矿铀的品位达万分之三,所以随着磷肥在农业上日趋广泛地应用,农作物中铀的含量有增加的倾向。因此有必要对磷肥、土壤、农作物样品进行铀含量测定。这就必须建立一个灵敏、准确可靠的方法来测定这些样品中的铀含量。 荧光法灵敏度与分光光度法、目视荧光法相比要高2～3个数量级。因此对铀含量极微的农作物子粒(10~(-6)gU/kg)、土壤(10~(-7)～10~(-6)gU/g)等,用荧光法测定则可得到较为满意的结果。 本文用荧光分析法测定含铀量极微的农作物子粒、土壤中的铀和低品位铀含量磷肥中的铀。     

铁(Ⅱ)-EDTA体系中铀(Ⅵ)的快速还原及偶氮胂Ⅲ光度法测定矿石中微量铀

本文研究了在铁(Ⅱ)-EDTA体系中快速还原铀(Ⅵ)的条件和测定矿石中微量铀的方法。在含有EDTA的微酸性介质中,铁(Ⅱ)可将铀(Ⅵ)迅速地还原至四价。四价铀离子可在4M盐酸中用偶氮胂Ⅲ显色后测定。铀(Ⅳ)-偶氮胂Ⅲ络合物在660nm呈最大吸收,克分子吸光系数为1.02×10~5,当log(I_0/I)=0.001时,桑德尔(Sandell)灵敏度为0.00233μgU/cm~2,铀浓度为0～2μg/ml,符合朗伯特-比尔定律。钍、铜、钛、锆和大量稀土干扰测定。用742强碱性阴离子交换树脂从硫酸介质中吸附铀,可使微克量铀与大量共存离子分离。方法用于测定矿样中n×10~(-4)%铀时,标准偏差不大于0.3×10~(-4)%,精密度在±7%以内。     

铀的离子交换反应 Ⅴ.盐酸介质中铀(Ⅳ)在强碱性阴离子交换树脂上的化学状态

通过对铀(Ⅳ)的盐酸溶液的可见区吸收光谱的测定,研究了盐酸介质中铀(Ⅳ)的化学状态;通过对盐酸介质中得到的含铀(Ⅳ)的强碱性阴离子交换树脂的可见区吸收光谱和红外光谱的测定,以及铀(Ⅳ)在树脂相和溶液相之间分配比的测定,研究了铀(Ⅳ)在树脂上的化学状态。结果表明,在6-10M盐酸介质中,铀(Ⅳ)在强碱性阴离子交换树脂上主要以(UCl_6)~(2-)的状态存在。     

盐酸介质中铀(Ⅲ)离子稳定性研究

在盐酸介质中,铀(Ⅲ)-铀(Ⅳ)发生化学交换时具有明显的同位素富集效应,因此对铀(Ⅲ)溶液化学的研究已引起人们的关注。铀(Ⅲ)在空气中很不稳定,给实验带来较大困难,故有关报道甚少。本文进一步研究了铀(Ⅲ)的制备方法及其在盐酸介质、盐酸与有机溶剂混合介质中的稳定性以及一些有机溶剂对铀(Ⅲ)稳定性的影响,并初步测定了铀(Ⅲ)在TOPO-HCl体系中的分配比。     

用氯膦偶氮Ⅲ萃取光度法测定铀(Ⅳ)

本文提出了一种测定铀的灵敏的分光光度法。从1.5—3.0M盐酸溶液中,将铀(Ⅳ)—氯膦偶氮Ⅲ络合物萃入3-甲基-1-丁醇。在673nm处有最大的吸收,在每10ml有机相中,含铀0—15μg遵守比耳定律,其克分子吸收系数为12.1×10~4升/克分子·厘米。在氟离子、硫酸根离子和磷酸根离子存在下,仍能测定铀。影响铀(Ⅳ)的还原和铀(Ⅳ)稳定性的硝酸根离子和几个元素(Cr,Cu,Fe)有干扰。     

铀(Ⅲ)离子的吸收光谱及其稳定性研究

本文采用汞阴极电解还原法制备了铀(Ⅲ)溶液,研究了在盐酸介质中各种氨羧络合剂乙二胺四乙酸二钠(EDTA)、二乙三胺五乙酸(DTPA)、1,2-环已烷二胺四乙酸(CyDTA)、三乙基四胺六乙酸(TTHA)和水溶性有机溶剂甲醇、乙醇和丙酮的存在对铀(Ⅲ)稳定性影响,测定了在不同盐酸浓度中铀(Ⅲ)和铀(Ⅳ)的吸收光谱。实验表明,在0.5-4.5mol/l盐酸浓度范围内铀(Ⅲ)的摩尔吸光系数为167cm~(-1)·mol~(-1)·l(波长521nm处),铀(Ⅳ)的存在并不干扰铀(Ⅲ)的测定。在铀(Ⅲ)浓度为0-6.0×10~(-3)mol/l之间,用于分光光度分析的标准曲线呈良好线性关系。     

TOPO萃取-固体荧光法测定痕量铀

本文介绍了一种痕量铀(Ⅵ)的分离与测定方法。核燃料化工工艺产生的铀废液,含有大量干扰铀荧光测定的杂质,用有机溶剂 TOPO 萃取,与共存的杂质分离后,取含铀(Ⅵ)的 TOPO溶剂滴加在氟化钠片上,烧制成珠球,固体荧光法测定痕量铀(Ⅵ)。文中叙述了 TOPO 萃取铀(Ⅵ)的条件、萃取率、与干扰离子分离的效果。铀含量在10—1000 ppb 时,精密度优于±14%;回收率88—122%     

用裂变径迹法进行铀矿普查

用裂变径迹法测定了铀矿普查现场水样的铀含量,在10~(-4)-10~(-8)g/1范围内,所得结果与荧光比色法和激光荧光法基本符合;对低钠含量样品(≤10~(-8)g/1),用其他方法不能给出确切数据,用裂变径迹法也能给出可供参考的铀含量数值。利用实测样品,对裂变径迹法的重复性进行了研究。最后,对水中杂质含量对测量结果的影响进行了分析和讨论。     

重复激光法对不同物质中痕量铀(Ⅵ)的荧光测定

本文描述了激光诱导荧光法(LFM)测定痕量铀(VI),检测限为4×10~(-11)g/ml。采用了重复脉冲激光、甄别时间和均值技术。当铀酰离子和磷酸或聚硅酸钠络合时,可获得最佳甄别时间。本法不需要对铀进行预浓缩或从干扰元素中分离铀。测量时间仅需1—2 min。     

铀矿石及含铀岩石中铀(Ⅳ)和铀(Ⅵ)的分析

研究了地质样品(含微量铀岩石)在分解和分离过程中保持铀原始价态稳定不变的最佳条件。建立了在高浓度保护剂存在下,用浓HF(40±5)℃分解样品,使样品中铀(Ⅵ)全部溶出,并立即生成稳定的UO_2F_2络合物;铀(Ⅳ)在载体载带下迅速定量沉淀。用抽滤法快速分离。从HF溶样到沉淀分离全过程在2min内完成。分离后的铀(Ⅳ)和铀(Ⅵ)视含量多少分别选用激光荧光法或容量法测定。方法检出限为0.7μg/g,RSD为10.5％,铀测定范围2×10~(-6)～10~(-1)g/g。测定了100多个地质样品(砂岩、花岗岩)中铀含量及其价态比,其结果的准确性和精密度均满足铀矿地质科研的需要。     

低温荧光法测定地质样品中的铀

本文研究了基体化学成份和结构对以碱金属卤化物为基础的结晶磷光体中铀(Vl)荧光特性的影响。显现铀荧光特性的最佳基体是NaF和Na_2CO_3的混合物(1∶1)。拟定了检测限为5×10~(-10)和Sr=0.15的测定铀的低温荧光法。采用本法测定了地质样品和海水中的铀。     

同位素稀释-α能谱法测定水中微量铀及~(234)U/~(238)U比值

测定了铀、钍、镤和铁于不同介质中在CL-5209萃淋树脂上的分配系数,拟定出分离这些元素的方法,建立起同位素稀释-α能谱同时测定水样中微量铀和~(234)U/~(238)U比值的新方法。 水样用硝酸酸化至pH～1,加入~(232)U示踪剂后,放置过夜,让铀同位素交换达到平衡。加入三氯化铁溶液,煮沸15分钟。加氨水至pH～8,使铀和氢氧化铁共沉淀。澄清后过滤。     

稀土中~(227)Ac的测定

为测定稀土中~(227)Ac放射性核素及其含量,本工作拟定了除镭和未经除镭的稀土产品中~(227)Ac的分析方法。 方法一 除去稀土中的钍、铀后放置之,使~(227)Ac生长子体~(227)Th,测定~(227)Th强度,用衰变公式推算出~(227)Ac的含量。分析程序是:将1-10g含~(227)Ac稀土氧化物制成盐酸溶液,再通过HDEHP萃取色谱柱Ⅰ,除去钍、铀等,样品放置3-6天,再通过HDEHP萃取色     

铀离子选择电极研制及其应用

本文介绍了液态铀离子选择电极的制备及其功能。讨论了载体的孔隙度、载体长度、活性溶液中交换剂浓度和苯甲酸浓度等与电极功能的关系。电极斜率分别为56.4±2mV(活性溶液铀浓度5×10~(-4)M)和52±1mV(活性溶液铀浓度1×10~(-4)M),在2×10~(-6)-1×10~(-4)M铀浓度范围内呈线性关系。该电极具有灵敏、响应迅速、温度效应小、选择性好和使用寿命长等优点。用于矿水及工艺液流中微量铀的测定,获得了较满意的结果。     

甲基膦酸二甲庚酯(P_(350))色层分离-α谱测量~(234)U/~(238)U和~(230)Th/~(232)Th的活度比

一、引言 放射性铀、钍同位素在环保领域、水文地质中判断找矿远景,考古中测定古生物的年代得到广泛应用。 对铀、钍与其他干扰元素分离以及铀、钍互相分离,一般方法较复杂,需对铀、钍进行多次纯化。本文采用大孔型树脂X-5(聚二乙烯苯)为支持体,用水溶性小、对铀、钍分离效果好的P_(350)为萃取色层的固定相。将分离后的铀、钍分别电沉积制备成无载体的α面源,用α谱仪测定~(234)U/~(238)U,~(230)Th/~(232)Th的同位素活度比值。 本分离体系对高铀低钍、高钍低铀以及铁含量高的样品,均能得到满意的结果。本方法测定下限水样为1—2μg/1,固体样为5μg/g。10μg以上的铀、钍测定误差为±5％。     

偶氮氯膦6,8-萘二磺酸-氯化+四烷基吡啶光度法测定矿石中的铀

铀(IV)在0.5—1.4 mol/l盐酸中,用氯化十四烷基吡啶(简称TPC)作增溶剂,铀(IV)与偶氮氯膦6,8-萘二磺酸(简称偶氮氯膦G)-TPC形成的三元络合物具有极高的灵敏度(ε_(705nm)=1.6×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)和较好的选择性。从而建立了用P_(350)-DA_(201)树脂柱层析分离,在pH1.6—4.5的铁(II)-EDTA体系中还原铀(VI),以偶氮氯磷6,8一萘二磺酸显色,TPC增溶光度法测定矿石中的铀。当矿样中铀量为5×10~(-4)%时,相对标准偏差为±11.4%。     

激光-液体荧光法直接测定锆-铌合金中微量铀

建立了一个不经分离基体直接测定锆-铌合金中微量铀的激光-液体荧光法。在掩蔽剂柠檬酸钠存在下,以焦磷酸钠作为铀的荧光增强剂,用氮分子激光激发铀络合物的荧光,检测限可达2×10~(-3)ppm,当铀含量为0.010 ppm时,测定精度±4%。     

二异丁基甲酮萃取分离-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定磷灰石矿中的铀和钍

用溶剂萃取分离电感耦合等离子体原子发射光谱法验证了磷矿石中锕系元素(铀和钍)的测定。对铀和钍来说,由于磷灰石中钙的光谱干扰和由主要组分(磷酸钙)产生的负干扰同时出现,因此,在磷灰石矿用热硝酸处理后,需用溶剂萃取法将铀和钍从磷酸钙中分离出去。在本研究中,用1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰-5-吡唑啉酮(HPMTFP,pK_a=2.56)作为萃取试剂,选择二异丁基甲酮(DIBK)作为萃取有机溶剂。当pH值超过2时,铀和钍被定量萃取,并能从磷灰石组分中分离出来,有机相直接在ICP-AES光谱仪上测定。 利用该方法测定了美国佛罗里达磷灰石矿中的铀和钍含量,U(103±2.2)×10~(-6)和Th(8.84±0.19)×10~(-6)。这些结果与利用ICP-MS测量得出的结果相吻合。