用Amberlite LA-1从丙二酸盐溶液中反相色谱分离钍

用涂有Amberlite LA-1的硅胶柱,在pH 5.0时可从0.01M丙二酸溶液中萃取钍。利用形成丙二酸金属络合物的pH的差异,钍可从碱金属,碱土金属、锰、铁、钴、镍、锌、锡二元混合物中得到分离。利用形成金属丙二酸络合物稳定性的差异,钍又可与锆、铀、钪、钼、钛分离,这个方法可以扩大到对独居石中钍的分析。     

锆英石中微量铀、钍的测定方法研究

本文研究了锆英石中微量铀、钍的测定方法。D_(235)强碱性阴离子交换树脂在4 mol·L~(-1)盐酸介质中能完全吸附铀,而对锆、铪、钍、铁(Ⅱ)等离子的分配系数等于或近于零的性能使微量铀和锆得以有效地分离。采用钽试剂——氯仿萃取锆,使微量钍和锆分离。通过多次实验选择了铀、钍与锆的最佳分离条件,用于测定锆英石中微量铀、钍,获得了较为满意的结果。     

铀-TBP-煤油中微量无机磷的直接测定

一、前言微量磷的测定,广泛应用比色方法。M.Jacobson等用氢氧化钠加硝酸钾为溶剂,以磷钼钒酸法测定四磷酸六乙酯中的全磷;N.S.Ging在pH=2的条件下,用丁醇萃取杂多酸后反萃比色,以测定β-甘油磷酸钠中的正磷酸;H.L.Golterman等则以异丁醇萃取、比色测定磷酸酯中的无机磷酸根。但对含有大量铀的TBP-煤油中微量无机     

海绵锆中钨的分析测定——二硫酚锌盐—氯仿萃取分光光度法

用二硫酚锌盐显色,氯仿萃取分光光度法测定海绵锆中钨。探讨了显色剂二硫酚锌盐的制备方法,研究了最佳测定条件。试样经盐酸、氢氟酸溶解,在盐酸介质中,用三氯化钛还原钨,在 (95± 2)℃水浴中与二硫酚锌盐生成蓝绿色络合物,进行比色测定,回收率为 98％～ 100％,相对标准偏差优于 10％,测定范围 0.5～ 200μ g/g。     

钍-铀燃料后处理中新萃取剂的研究——Ⅳ.N-正辛基己内酰胺对主要裂片元素的萃取及γ辐照对萃取行为的影响

研究了N-正辛基己内酰胺(OCLA)从硝酸介质中对主要裂片元素Zr、Nb、Ru及Cs的萃取性质并和相同条件下的TBP萃取性质作比较。结果表明,OCLA的萃取性质类似于TBP,但在相同条件下,OCLA萃取主要裂片元素的分配系数要比TBP高。还研究了辐照对OCLA及TBP萃取性质的影响。OCLA的辐照稳定性比TBP好,特别是辐照对萃取锆的影响比TBP萃取锆的影响小得多。     

甲酸脱硝在废水综合处理中的应用研究

本文为核燃料后处理1AW废水综合处理流程的一部份。为了分离和提取废液中的~(241)Am,~(242)Cm,~(147)Pm,~(90)Sr,~(137)Cs等放射性核素,以甲酸脱硝的办法,使废液的酸度从3.5M HNO_3降至pH～2,此时大部份的锆、铌和铁成为沉淀而被除去,而媚、锔、钷、锶、铯等皆留于清液中,此清液即可直接用HDEHP萃取来分离这些元素。本文研究了甲酸脱硝的工艺条件。     

Purex流程1A工艺单元锝萃取行为研究

通过计算机模拟研究了不同燃耗和不同工艺条件下,硝酸、锆、铀、钚和锝在Purex流程1A中的萃取行为,获得了相应萃取行为数据,测定了不同硝酸浓度下锝锆共存时锝的分配比D_Tc(Zr)、锆的分配比D_Zr以及锝的分配比D_Tc,再结合1A中硝酸、锆、铀和钚萃取行为数据,解析锝的萃取行为。结果表明,萃取段锝因锆锝共萃进入有机相,洗涤段锝因铀锝共萃和钚锝共萃留在有机相,相比于硝酸浓度变化对锝萃取的影响,洗涤段铀锝共萃和钚锝共萃的作用更重要。     

噻吩甲酰三氟丙酮、三正辛胺萃取后,用偶氮胂Ⅲ分光光度法测定锆、铀、钍和稀土

本文叙述了在用萃取法系统分离后,用偶氮胂Ⅲ分光光度法测定微量锆、铀(Ⅵ)、钍和稀土。从浓度约为4M的盐酸溶液中,首先将锆萃入噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)的二甲苯溶液。然后将铀萃入三正辛胺的二甲苯溶液。接着将釷萃入TTA溶液(pH～1.5),最后在pH～4.7时,将稀土萃入TTA溶液。在测定前,从有机相中反萃取出每种金属离子。     

Purex流程1A工艺单元锝萃取行为研究

通过计算机模拟研究了不同燃耗和不同工艺条件下,硝酸、锆、铀、钚和锝在Purex流程1A中的萃取行为,获得了相应萃取行为数据,测定了不同硝酸浓度下锝锆共存时锝的分配比D_(Tc(Zr))、锆的分配比D_(Zr)以及锝的分配比D_(Tc),再结合1A中硝酸、锆、铀和钚萃取行为数据,解析锝的萃取行为。结果表明,萃取段锝因锆锝共萃进入有机相,洗涤段锝因铀锝共萃和钚锝共萃留在有机相,相比于硝酸浓度变化对锝萃取的影响,洗涤段铀锝共萃和钚锝共萃的作用更重要。     

二安基比林烷烃从氯化物溶液中萃取后偶氮胂Ⅲ萃取光度法测定铀(VI)

为了萃取测定铀(VI),在对许多试剂进行了比较后表明,铬变酸双偶氮类是较好的试剂,其中又首推偶氮胂III和氯膦偶氮III。但是,使用上述试剂测铀(VI)时,在各种试样中经常与铀伴生的锆、钍、稀土元素和钛有干扰。提高测定铀或其它元素选择性的常用方法是从水溶液中进行萃取而预先分离。虽然用于铀(VI)的萃取剂种类较多,但要保证把铀(VI)从钛、锆、钍和稀土中有效地分离出来,只有采用芳香烃中的三正辛胺或是烷胺混合物从盐酸溶液中进行萃取。考虑到叔胺和二安基比林烷烃有相似的性质,为了扩大选择萃取铀     

锆-4合金中微量总稀土的测定

锆-4合金作为反应堆结构材料和核燃料元件的包壳,由于它所含稀土的热中子俘获截面较大,所以锆-4中稀土的分析分离很重要。 为了提高分析分离的灵敏度,对二步萃取法作了些改进:第一步改用磷酸二2-乙基已基酯(D_2EHPA)为萃取剂,选用4N HCl介质能萃取大量锆,把稀土分离出来。第二步用磺基水杨酸-硫氰酸铵作掩蔽剂,1苯基3甲基4苯甲酰基吡唑啉酮(PMBP)萃取稀土,将其它非稀土元素分离掉,然后用pH2.5HCl进行反萃取,偶氮胂Ⅲ紫色分光光度计测定稀土,灵敏度能达0.29ppm。实验结果如下:     

用液体阴离子交换剂从丙二酸溶液中萃取钍

pH3.0时,从0.01M丙二酸介质中用4％的Amberlite LA-1或LA-2的二甲苯溶液定量地萃取钍。用1M盐酸从有机相中定量地反萃取,然后用钍试剂作显色剂,在545nm处用分光光度计进行测定。通过选择性萃取和反萃取使钍与其他元素分离。     

用磷酸二丁酯作萃取剂自混合希土中分离铈

研究了从两种不同希土矿物(氟碳铈矿和独居石)所得的混合希土氢氧化物中(含CeO_2～45%)用磷酸二丁酯(HDBP)萃取分离铈的条件.由于采用混合酸(硝酸加硫酸)溶解氢氧化物,可减少四价铈的还原,所以我们在此混合酸介质中研究了水相的酸度和希土浓度、有机相的磷酸二丁酯浓度、洗涤次数、洗液酸度、不同稀释剂(四氯化碳、氯仿、正丁醇、石油醚、苯、甲苯、二甲苯和混合稀释剂)等条件对萃取的影响.当水相的酸浓度为3.6N,R_2O_3为83.5克/升,用0.73—0.75MHDBP-CCl_4萃取时,一次萃取可获得纯度为90—95%的CeO_2,收率～91%,但分层较慢.如有机相以1:2的HNO_3溶液洗涤三次,纯度可提高至～99%,收率～90%.如使用混合稀释剂(CCl_4加n-C_4H_9OH,n-C_4H_9OH占有机相总体积的5—35%),对分层情况有所改善,一次萃取,不经洗涤,可获得纯度>97%的CeO_2,收率～90%.当改用0.73M HDBP-CHCl_3萃取时,一次萃取,不经洗涤,即可获得纯度～99%的Ceo_2,收率～91%,显著改善了分层情况,并可使用更高浓度的希土原料(R_2O_3可达120克/升).这样就为在较低酸度和有硫酸存在的介质中萃取分离铈,提供了一个有效的方法.     

用PMBP萃取分离测定水中示踪量~(95)Zr

裂变产物中~(95)Zr的裂变产额高,γ辐射能量高,通常列为核燃料后处理厂外环境水样和辐射卫生防护工作中的重要监测对象。 ~(95)Zr的放化分析有氟锆酸钡法;杏仁酸或其衍生物沉淀法;以及先经共沉淀剂浓集,再经萃取分离~(95)Zr等方法,氟锆酸钡法需要使用氢氟酸,操作不便。杏仁酸锆沉淀     

用0.3M HDEHP-0.2 M TBP/煤油从HNO_3介质中萃取分离铈和钷

本工作研究了在0.3 M HDEHP-0.2 MTBP/煤油—HNO_3体系中,以KMnO_4为氧化剂进行铈和钷的萃取分离。给出了不同HNO_?浓度下Ce(Ⅳ)、Ce(Ⅲ)和Pm的分配系数;描述了KMnO_4浓度、料液组分、预氧化时间对Ce(Ⅳ)萃取速度的影响;经过筛选,确定用蔗糖作过程中产生的MnO_2的还原剂;并对Ce(Ⅳ)的反萃取条件进行了试验;最后进行了工艺流程研究,在推荐的条件下,Ce和Pm回收率分别大于97.2%和96.9%。     

用马尿酸-丁醇作萃取剂从钇族希土中分离钇

(1)用0.04M的马尿酸-丁醇溶液作萃取剂萃取希土,在pH?6时,钇位于轻镧元素部分的钕与钐之间,其萃取率低于其他钇族希土元素.可借此性质自钇族希土中分离钇. (2)经过三级萃取,可自含70.5%Y_2O_3的钇族希土原料中,获得纯度为90.8—93.6%的Y_2O_3,收率约35%.当用二次循环萃取方式时,收率大约提高至55%. (3)研究了氨水添加量、萃取级数、溶液中希土浓度、水相与有机相的体积比等因素对萃取分离钇的影响。     

Purex流程的改进Ⅰ.共去污单元锆、钌净化工艺

通过单级实验,研究了不同铀饱和度、酸度、温度条件下30%TBP对锆、钌的萃取规律,在此基础上确定了提高1A净化锆、钌的工艺,并进行了台架实验验证。研究结果表明：提高铀饱和度、温度和酸度有助于降低钌在30%TBP中的分配比;在30%TBP中,高铀饱和度条件下,锆分配比受铀饱和度的影响远大于水相硝酸浓度的影响;温度对锆的分配比影响不显著。当1A槽采用4mol/L硝酸进料、4mol/L硝酸洗涤时,45℃条件下,铀、钚的回收率达99.98%,钌的去污系数约达到10⁵。     

N—（2—乙基）己基己内酰胺对主要裂片元素的萃取及γ辐照对萃取行为的影响

研究了N-(2-乙基)己基己内酰胺(EHCLA)和磷酸三丁酯(TBP)从硝酸介质中对主要裂片元素锆、铌和钌的萃取性质,以及辐照对EHCLA及TBP萃取性质的影响,结果表明,EHCLA的萃取性质类似于TBP。EHCLA的辐照稳定性比TBP好,特别是辐照对萃取锆的影响比TBP萃取锆小得多。     

铈(Ⅳ)、锆和钍的溶剂萃取行为(使用液态离子交换剂)

本文研究了他用高分子量羧酸SRS-100和Versatic-9为萃取剂,苯为稀释剂时,铈(Ⅳ)、锆和钍的系统溶剂萃取行为。几乎在所有情况下均能达到定量萃取。只有在使用Versatic-9的情况下,锆的萃取不完全(73.5％)。定量萃取要求在pH2.9时,连续平衡三次。严格地试验了金属离子浓度、溶剂浓度、稀释剂和伴生元素干扰等影响。也曾研究了在不同pH范围的萃取百分数。在几个体系中,使用了交换反应技术。本文所提出的方法非常简单,快速,也有相当的选择性。这些方法在低浓和高浓时均可使用,也能在其他常见的干扰离子在在下,萃取金属离子。     

PUREX流程1A槽中锝的走向分析

结合基础研究数据和工艺实验数据,对核燃料后处理PUREX流程共去污槽（1A槽）中锝的走向进行了分析。工艺实验数据表明：1A槽萃取段中TBP对锝与锆的共萃取行为是影响锝走向的主要因素。硝酸浓度会显著影响TBP对锝与锆的共萃取性能,当c(HNO₃)＜3 mol/L时,提高硝酸浓度可以促进水解的锆解离生成Zr⁴⁺,从而促进锆锝共萃取;当c(HNO₃)≥3 mol/L时,硝酸可能会参与锆与锝的萃取。在0.5~5 mol/L的范围内,提高硝酸浓度有利于锝的萃取。在1A槽洗涤段硝酸浓度分布相近的条件下,1A槽中锝的走向取决于萃取段硝酸浓度的分布。萃取段硝酸浓度分布不同,将导致进入1A槽有机产品液（1AP）的锝含量比例不同,萃取段硝酸浓度越高,越有利于锝进入1AP。