低温甲醇合成研究进展

日本学者Tsubaki等开创了一种全新的低温甲醇合成反应路径。该路径以含有二氧化碳的合成气为反应原料,使用单一低碳醇(包括甲醇)同时作为催化剂和溶剂,实现了反应原料一氧化碳在低温(443 K)条件下,一步转化率达到70%～100%。原位红外和多种表征手段证明,该反应能够在低温条件下进行,是由于催化剂上吸附的甲酸盐物种可以和多种低碳醇溶剂在低温条件发生酯化反应,生成相对应的甲酸酯。而生成的甲酸酯很容易在低温条件下,铜基催化剂表面,发生加氢反应,生成甲醇和相应的溶剂醇。该种全新的甲醇合成路径克服了常规甲醇合成过程中,甲酸盐必须在高温条件下才能发生加氢反应的关键步骤。同时,还介绍了适用于低温甲醇合成反应的金属Cu/ZnO催化剂制备方法的研究进展。全新的溶胶-凝胶-燃烧法、固相研磨-燃烧法以及甲酸辅助燃烧法直接制备高活性、纳米尺度、高分散的金属Cu/ZnO催化剂,而不需要额外的还原流程。     

甲醇合成塔的数学模拟设计(上)

<正> 甲醇是用途广泛的基本有机化工原料,近二十年来,国内外的甲醇工业发展迅速。一氧化碳、二氧化碳与氢作用均可生成甲醇CO+2H_2CH_3OH (1)CO_2+3H_2CH_3OH+H_2O (2)CO_2+H_2CO+H_2O (3)反应(1)为一氧化碳合成甲醇的反应,反应(2)为二氧化碳合成甲醇的反应,反应(3)为逆变换反应。甲醇的合成广泛采用锌铬催化剂和铜基催化剂。锌铬催化剂活性温度范围为320～400℃,操作压力为200～320大气压;铜基催化剂使用温度为220～300℃,活性温度较     

双金属Co/Pd纳米催化剂催化乙炔双羰化反应的性能研究

采用一步还原法制备了一系列双金属纳米Pd基合金催化剂,以获得优秀的乙炔双羰化反应催化剂。利用透射电子显微镜(TEM)、X-射线光电子能谱(XPS)、X-射线衍射(XRD)、原位红外光谱(In-situ IR)等手段对催化剂的性质进行了研究。考察了掺杂金属、溶剂、助剂种类及用量、一氧化碳压力、温度对反应产率的影响。结果表明:以乙腈为溶剂,乙炔、一氧化碳和甲醇为原料合成丁烯二酸二甲酯,Co/Pd双金属纳米催化剂的活性最高,在低温低压条件下丁烯二酸二甲酯的总产率可达97.99%。Co元素的引入,有助于降低Pd对一氧化碳吸附强度,使更多的吸附于催化剂表面的CO分子能参与反应,提高了Pd基纳米双金属催化剂催化乙炔双羰化反应的活性。     

C3O1铜基催化剂甲醇合成反应动力学——(Ⅰ)本征动力学模型

本文研究了C301型铜基催化剂上由一氧化碳、二氧化碳与氢合成甲醇的本征动力学.实验在合成甲醇工业操作条件下进行.选择由一氧化碳和由二氧化碳合成甲醇为该系统的两个独立反应,给出了这—对反应动力学模型,该模型的计算值与实验结果相当吻合.     

一氧化碳低压合成碳酸二甲酯工艺工程

公开号:CN1227839A　　公开日:1999.9.8申请日:1999.2.1申请人:天津大学摘要:本发明公开了一种一氧化碳低压合成碳酸二甲酯工艺过程。它是以甲醇、一氧化碳和氧气为原料,在无氯离子的钯系催化剂和亚硝酸甲酯助催化剂的参加下,主要包括合成、再生反应及其耦合匹配、醇水分离、产品碳酸二甲酯分离精制等过程。技术要点在于,采用低压合成,使用无氯离子Pd/NaY催化剂,亚硝酸甲酯再生采用一填料湍动气液鼓泡塔,碳酸二甲酯分离精制采用萃取精馏法。本发明具有原料气来源广泛,催化剂对设备无腐蚀,产品色度好,操作方便的特点一氧化碳低压合成碳酸…     

合成甲醇工艺学(Ⅰ)

<正> 概论甲醇是化学工业的重要产品之一.1661年,波义耳首先在木材干馏产品中发现了甲醇.1834年,杜马司和彼利哥特制取了纯净的甲醇,并确立了它的分子式.1923年,德国首次用一氧化碳和氢在锌-铬催化剂上压力为25～35MPa温度为320～380℃合成甲醇成功,并较快地得到发展.六十年代,英国用含铜的低温催化剂合成甲醇成功,把甲醇生产提高到新的技术水平.目前,新建的用一氧化碳和氢合成甲醇的工厂都使用低温催化剂,     

甲醇气相合成碳酸二甲酯的催化反应条件分析

在较大范围内考察了催化剂预处理、反应温度、反应压力、原料配比及原料中水含量等因素对PdCl2-CuCl2-KOAc／AC催化剂上甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯反应活性及选择性的影响。以含氯有机物对催化剂进行处理,可改变催化剂的表面组成,提高塍化剂的活性和稳定性。最佳反应条件：反应温度140～160℃,反应压力0．3MPa,甲醇与一氧化碳和氧气的摩尔比为4：2：1。压力对反应有显著影响,提高反应压力可明显促进催化反应活性。当压力超过0．3MPa时,催化剂活性下降。XRD和XPS表征结果表明催化剂表面草酸铜结晶的产生,是造成催化剂活性下降的主要原因。原料中过高的水含量会加速一氧化碳和甲醇的完全氧化副反应的发生,造成反应选择性下降。反应过程的水含量应控制在摩尔分率1％以下。     

国内信息

由中国科学院成都有机化学研究所承担的国家“九五”攻关项目———甲醇液相氧化羰基合成碳酸二甲酯新型催化剂及工艺（小试）通过了四川省化工厅组织的专家鉴定。该工艺是以甲醇、一氧化碳和氧气为原料,在催化剂的作用下,合成碳酸二甲酯。新工艺具有催化剂活性高、选择...     

合成气成分对甲醇合成反应的影响

分析合成气成分对对甲醇合成反应的影响,优化操作提高甲醇产量。河南开祥精细化工有限公司甲醇装置是以煤为原料年产25万吨甲醇,原料煤在壳牌气化炉中通过和氧气反应生成粗煤气,粗煤气经过变换将多余的一氧化碳转变为二氧化碳和氢气,通过变换后调整合适氢碳比的变换气进入低温甲醇洗进行脱硫脱碳,然后合格的净煤气进入合成塔内反应生成粗甲醇。     

乙炔羰基化合成丙烯酸甲酯的研究

以乙炔、一氧化碳和甲醇为原料,卤化镍为主催化剂,羰基化合成丙烯酸甲酯,考察其在不同的反应温度、反应初始压力、原料配比、反应时间和催化剂用量下对反应结果的影响,确定最优的工艺条件。实验表明：以甲醇为溶剂,在185℃左右和5．2～5．5MPa的条件下,n（甲醇）：n（乙炔）：n（CO）=5．5～6．2：1：1,催化剂用量0．85wt％～0．9wt％,反应4～5h,丙烯酸甲醣的收率（相对乙炔）达到90％以上。     

一种氢气和二氧化碳合成甲醇的工艺方法

公开(公告)号CN101386564公开(公告)日2009.03.18本发明公开了一种氢气和二氧化碳合成甲醇的工艺方法,主要步骤包括:在第一反应器中,氢气和二氧化碳在铜基加氢催化剂作用下进行第一步催化反应,得到甲醇、水、一氧化碳;然后在气液分离器中进行分离,液态的甲醇和水被分离出,气态的一氧化碳、氢气和二氧化碳进入第二反应器,在合成甲醇催化剂作用下,进行第二步合成反应,得到     

焦炉煤气制甲醇工艺中影响甲醇产量的因素探析

分析了焦炉煤气制甲醇工艺中影响甲醇产量的多种因素,如反应原料气量、气体成分、合成系统压力及反应温度等。针对这些因素进行了技术改造,提出了提高煤气量及氧气量,保证气体净化效果防止催化剂中毒、防止煤气中的焦油等杂质带入催化剂槽中增加系统阻力、降低转化系统中CH4含量,以及适当提温,在确保合成催化剂低温活性的前提下提高CO合成率等有效控制措施。     

净化黄磷尾气合成甲酸甲酯研究

用净化黄磷尾气为原料与甲醇液相合成甲酸甲酯 ,并对影响一氧化碳及甲醇转化率、甲酸甲酯时空收率等的因素进行了研究。研究结果表明 ,随着主催化剂浓度或反应压力的增大 ,一氧化碳转化率及甲醇转化率均提高 ;助剂的加入可以大大提高甲酸甲酯时空收率和延长催化剂的寿命。优化的反应条件为 :主催化剂 (甲醇钠 )浓度 0 .4mol L ;助催化剂吡啶浓度 1.74mol L ;温度 80℃ ;时间 160min ;压力 4MPa。在此条件下 ,黄磷尾气中一氧化碳及甲醇转化率可分别达到 95 .5 %和 43%。     

甲醇合成系统中二氧化碳的作用

目前工业上采用两种类型的催化剂合成甲醇:锌铬催化剂和铜基催化剂。锌铬催化剂活性温度较高,约320～400℃,操作压力250～300大气压;铜基催化剂活性温度较低,约220～300℃,操作压力可低至50～100大气压,也可在较高压力下操作。早期甲醇合成过程的开发和动力学研究,主要集中在锌铬催化剂和由一氧化碳与氢生成甲醇的反应。     

合成气制甲醇催化剂研究进展(Ⅰ)——铜基催化剂

目前,甲醇是最基本的有机化工原料之一,其用途越来越广泛,甲醇市场具有广阔的前景。工业规模的甲醇一般是以含有氢气、一氧化碳和二氧化碳的合成气为原料,在一定的压力和温度以及催化剂存在的条件下反应制备得到。甲醇工业的发展,很大程度上取决于催化剂的研制成功及其性能改进,目前主要采用金属催化剂,尤其是铜基催化剂。本文对合成气制甲醇中所使用的铜基催化剂进行了综述。     

一氧化碳络合反应净化催化剂

由南京化工大学研制开发的一氧化碳络合反应净化催化剂 ,最近在南京通过了江苏省科委组织的技术鉴定。该校研制的一氧化碳络合反应净化催化剂为国家专用化学品项目 ,是以活性炭为载体 ,浸渍活性组分和助剂而研究成功的。这是脱除合成氨原料气中微量一氧化碳的新颖催化剂 ,技术性能指标达到了国际先进水平 ,对一氧化碳有良好的反应性能和稳定性。被净化后气体中的一氧化碳含量可达到 1 mg/ Nm3以下 ,与传统的合成氨 (合成甲醇 )铜氨液化学吸收法、甲烷化方法相比 ,节约能耗可达到 80 %左右 ,经济效益和社会效益十分明显。一氧化碳络合反应净…     

NC306催化剂在我厂低压甲醇装置的应用

1　概　述我厂运行的低压合成甲醇系统是以德士古煤气为原料气 ,经中温变换、NHD脱硫脱碳、精脱硫 ,使总硫含量≤ 0 .1× 1 0 - 6 ,送往甲醇合成。合成催化剂为南京化工集团公司研究院研制的NC3 0 6催化剂 ,采用低压法合成粗甲醇。合成塔为“绝热—管壳型”反应器 ,管内装填催化剂2 0 .1 5m3 ,其中绝热层催化剂 2 .1 3 m3 ,管间为沸腾水 ,并副产 1 .3 MPa的蒸汽。合成甲醇的原料气中 ,主要含有一氧化碳、氢气和二氧化碳 ,还含有少量的氮气、氩气、甲烷等惰性气体。由于甲醇合成反应的产率较低 ,需要较大的循环量。另外 ,循环气分离器分离…     

用尿素和甲醇高收率制造碳酸二甲酯

碳酸二甲酯(DMC)多年来用作专用和精细化学品生产用的甲基化剂。传统的DMC合成法利用甲醇与光气的反应。因为光气有剧毒,故近年来一直在研究开发DMC的非光气合成法。EniChem公司开发出了使用铜催化剂的甲醇与一氧化碳氧化加成法;宇部公司开发了以草酸二甲酯为基本原料的氧...     

合成气制甲醇催化剂研究进展Ⅱ——其它催化剂

甲醇是最基本的有机化工原料之一,工业规模的甲醇一般是用含有氢气、一氧化碳和二氧化碳的合成气在一定压力和温度并有催化剂存在的条件下反应的方法生产,而甲醇工业的发展,很大程度上取决于催化剂的研制成功及其性能改进,目前主要采用金属催化剂,尤其是铜基催化剂。本文对合成气制甲醇中所使用的除铜基催化剂以外的其它金属催化剂进行了综述。     

耐硫变换工艺及催化剂

一、前言耐硫变换催化剂虽然早已开发,但到近年才用于生产。我们知道合成氨原料气中的一氧化碳,大部分是在催化剂存在下通过变换反应除去的: CO H_2O(g)=CO_2 H_2 Q 少量残余的一氧化碳再用其它净化方法脱除。作为一氧化碳变换反应所用的催化剂,由于活性温度不同,工业上使用铁-铬系高温变换(350～550℃)及铜-锌系低温变换(180～280℃)两种类型。但是这些催化剂的耐硫性能较差,不适用于含硫原料气中一氧化碳的变换。