配合物[Cd(na)2(phen)2]·[Cd(na)2(phen)2]·3H2O的合成、晶体结构及荧光性质

用硝酸镉与1-萘甲酸、邻菲罗啉水热合成了配合物[Cd(na)2(phen)2]·[Cd(na)2(phen)2]·3H2O (Hna=1-萘甲酸,phen=1,10-邻菲罗啉),并用X-射线单晶衍射、红外、热重和元素分析进行了结构表征.结果表明,该配合物属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为:a=1.27123(16) nm,b=1.6369(4) nm,c=1.9656(2)nm,α=75.613(2)°,β=84.363(2)°,γ=71.5380(10)°,Z=2,V=3.7572(8) nm3.配合物包含两个离散的单核[Cd(na)2(phen)2]子单元和三个结晶水分子,并通过分子间氢键形成三维超分子结构.在335 nm的紫外光激发下,配合物发射出源于Na-之间电子跃迁的荧光.     

一维链状4-吡啶甲酸三(邻氯苄基)锡的合成和晶体结构研究

μ-氧-双[三(邻氯苄基)锡]与4-吡啶甲酸在苯溶剂中反应合成,合成了标题化合物。经X-射线方法测定了新化合物的晶体结构。晶体结构属单斜晶系,空间群为P2(1)/n,晶体学参数:a=0.8844(3)nm,b=1.8931(6)nm,c=1.5387(5)nm,β=92.266(5)°,V=2.5741(14)nm3,Z=4,Dx=1.593Mg.m-3,μ(MoKα)=13.29cm-1,F(000)=1232,R1=0.0377,wR2=0.0936。配合物通过4-吡啶甲酸配体的氮原子桥联,形成五配位的三角双锥构型的链状结构。     

一个锰配合物[Mn(L)_2(1,4-NDC)_2]·3H_2O的合成、晶体结构和表征

水热条件下,合成了一个新的锰(Ⅱ)配合物[Mn(L)_2(1,4-NDC)_2]·3H_2O(L=3-硝基-4-(-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲罗啉)基苯酚,1,4-H2NDC=1,4-萘二甲酸),并对该配合物进行了元素分析和单晶X-射线衍射表征。该化合物属于单斜晶系,空间群C 2/c,晶胞参数a=19.357(4),b=10.810(2),c=25.753(5)?,β=96.01(3)°,V=5359.2(19)?~3,Z=4,C62H40MnN10O17,Mr=1251.98,Dc=1.552 g/cm~3,F(000)=2572,μ(Mo Ka)=0.366 mm-1,R=0.0566和w R=0.1540。配合物1中,锰(Ⅱ)离子与来自2个L配体分子上的4个N原子配和2个来自2个1,4-萘二甲酸上的O原子,形成6配位的八面体配位几何构型。     

配合物Ni（bacbh）2（Py）2的合成、晶体结构及热稳定性

以苯亚甲基苯乙酮-4-氯苯甲酰腙为配体,水热合成了一个镍的单核配合物Ni(bacbh)2(Py)2(bacbh:苯亚甲基苯乙酮-4-氯苯甲酰腙;Py:吡啶),并利用元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射及热失重分析对配合物进行了表征。该配合物为单斜晶系,空间群为P2(1)/n,晶胞学数据:a=1.344 3(6)nm,b=2.471 7(12)nm,c=1.465 1(7)nm,β=98.47°,V=4.815(4)nm3,Z=4,μ=0.561 mm-1,Dc=1.292 mg/m3,F(000)=1 944,最终偏离因子[I>2sigma(I)]R1=0.038 6,wR2=0.096 1(all data),GOF=1.007(CCDC:840865)。     

一种新型的三维网状结构钠配合物的合成与晶体结构表征

以2-甲酰基苯磺酸钠和氨基硫脲为原料,合成了一个新的带磺酸基团的配体,并得到了其钠的配合物,用元素分析、红外光谱对其进行了表征,同时用X-射线单晶衍射方法对其进行了晶体结构解析。该配合物为单斜晶系,晶胞为P2(1)/c,晶胞参数:a=0.740 65(5)nm,b=0.873 59(6)nm,c=2.521 00(18)nm,β=98.292 0(10)°,V=1.614 10(19)nm3,Z=4,Mr=388.80,Dc=1.600 g/cm3,T=273(2)K,F(000)=804,μ(MoKa)=0.055 7 cm-1,R=0.054 5,wR=0.158 8,配合物分子通过氢键和π-π堆积作用形成三维网状结构。     

烯效唑Fe(Ⅱ)配合物的合成、结构及生物活性研究

合成了新的配合物[FeL_4Cl_2](L=(E)-1-对氯苯基-2-(1,2,4-三唑-1-基)-4,4-二甲基-1-戊烯-3-醇,采用元素分析EA、红外光谱IR和X射线单晶衍射方法对配合物的组成及结构迚行表征。该配合物晶体属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数如下:a=8.989 6(5)(?), b=13.0714(9)(?), c=14.717 5(12)(?),α=93.089(3)°,β=99.809(3)°,γ=104.408 (4)°, V=1 642.1(2)?~3,Dc=1.308 g?cm~(-3), F(000)=676。研究了配合物及烯效唑对苹果干腐Ⅰ、苹果轮纹Ⅱ、小麦赤霉Ⅲ和葡萄黑豆Ⅳ四种病菌的抑制活性。结果表明:配合物的抑菌活性优于配体。对于葡萄黑豆病菌Ⅳ,配合物毒力指数是配体的3.66倍。与配体相比,FeCl_2与烯效唑配位后可提高生物活性。     

W(VI)与Tiron的显色反应及应用

研究了W(Ⅵ)与Tiron的显色反应,在pH=4.5的HAc-NaAc介质中,它们形成一种稳定的无色配合物,组成为1:1。该配合物在251nm和312nm处有较强的紫外吸收峰,测得ε_(251)=5.7×10~3,ε_(312)=7.7×10~3,据此建立了测定W(VI)的紫外分光光度法。在251nm和312nm处的线性范围均为2.0×10~(-6)～2.0×~(-4)mol·L~(-1)(0.37～37mg/L),检出限分别为0.37mg/L和0.18mg/L,SiO_3~(2-)及少量PO_4~(3-)的存在不干扰测定,Mo(Ⅵ)、V(Ⅴ)、Fe(Ⅲ)等对测定有干扰,该法试用于几种杂多酸样品的测定,结果满意,方法回收率为95～106％,变异系数≤0.4％(n=5)。     

配位聚合物[Cu(bipy)(H_2O)_2]SO_4的合成及晶体结构表征

在水醇溶液中合成了标题配位聚合物[Cu(bipy)(H2O)2]SO4(bipy=2,2-′bipyridine),进行了元素分析、X射线衍射等表征。X射线衍射结果表明,此配合物属单斜晶系,空间群为Cc,晶胞参数为:a=1.5138(2)nm,b=1.2455(8)nm,c=0.7001(8)nm,β=106.013(3)°,V=1.2690(0)nm3,Z=4,Dc=1.841 g/cm3,μ=1.913 mm-1,F(000)=716。配合物中的金属铜离子与一个2,2′-联吡啶、2个水分子配位,形成一个变形的四边形结构。配合物通过O-H…O氢键构建为三维超分子。     

二胍基钛配合物的合成与表征

以N′,N″-二环己基-N,N-二异丙基胍基为配体合成了一个钛单核配合物二(N′,N″-二环己基-N,N-二异丙基胍基-κ2 N′N″)二氯化钛(Ⅳ),通过X-射线衍射单晶测定了配合物的结构。晶体学数据:单斜晶系,P21/n空间群,a=13.942(1),b=18.568(1),c=1.7516(1)nm,β=99.464(4)°,V=447.28(5)nm3,Z=2,Dc=1.155g/cm3,S=1.184,F(000)=1692,μ=0.345mm-1,MoKαradiation(λ=0.071073nm),偏离因子R1=0.0495,wR2=0.1069(I>2σ(Ⅰ)),对全部数据R1=0.0537,wR2=0.1089。二异丙胺基Ni Pr2与NCN螯合平面之间的二面角分别是56.12和55.88°。     

亚苄基丙酮水杨酰腙Co(II)、Ni(II)配合物的合成、晶体结构及热重分析

采用亚苄基丙酮水杨酰腙配体(HL)分别与Co(NO3)2、Ni(NO3)2溶液进行反应,得到两个配合物Co(LPy)2(1)、Ni(LPy)2(2),并通过FTIR、热分析、X射线单晶衍射和X射线粉末衍射手段对其进行了表征。X射线单晶衍射结果表明,两个配合物均为扭曲四角双锥构型,属三斜晶系。配合物1属于P-1空间群,晶胞参数为a=1.034 7(3)nm,b=1.405 2(4)nm,c=1.454 1(4)nm;α=92.830(4)°,β=109.054(3)°,γ=96.091(4)°,V=1.979 2(10)nm3,Z=2,F(000)=814,R1=0.050 6。配合物2属于P-1空间群,晶胞参数为a=1.043 5(5)nm,b=1.394 0(7)nm,c=1.454 2(7)nm;α=92.41(2)°,β=109.73(2)°,γ=95.80(2)°,V=1.974 5(17)nm3,Z=2,F(000)=816,R1=0.043 8。热失重分析表明,配合物1、2的晶体结构在低于200℃下是稳定的。     

一维链状锌配位聚合物[Zn(4,4′-bipy)(H_2O)_4]_n·(Paba)_(2n)的合成及其结构表征

在水和乙醇的混合溶剂中合成了一维链状配合物[Zn(4,4′-bipy)(H2O)4]n·(Paba)2n(1)(4,4′-bipy=4,4′-联吡啶,PabaH=对氨基苯磺酸),并通过元素分析、IR和X-射线单晶衍射对其结构进行了表征。单晶衍射结果表明,配合物1属于单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数:a=1.1273(4)nm,b=0.8306(3)nm,c=1.4380(5)nm,β=90.430(4)°,V=1.3464(8)nm-3,Z=2,Dc=1.574g.cm-3,μ=1.129mm-1,F(000)=660,R1=0.0382,wR2=0.0954,S=1.048。     

一个镍配合物NiL_3·4H_2O的合成、结构和表征

通过水热方法合成得到了一个新的镍(Ⅱ)配合物NiL_3·4H_2O(L=2-(2-氯-6-氟苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲罗啉),并对该配合物进行了元素分析和单晶X–射线表征。该化合物属于三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数a=11.911(2),b=15.560(3),c=15.846(3)?,α=74.64(3),β=86.79(3),γ=67.86(3)o,V=2620.0(11)?~3,Z=2,C_(57)H_(35)NiN_(12)O_4F_3Cl_3,M_r=1174.01,D_c=1.487 g/cm~3,F(000)=1196,μ(MoKa)=0.595 mm~(-1),R=0.0744和wR=0.1996。配合物1中,镍(Ⅱ)离子与来自3个L配体分子上的6个N原子,形成了畸变6配位的八面体配位几何构型。     

手性链Zn(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及荧光性质

以5-甲基间苯二甲酸为配体与吡啶、氯化锌反应,水热合成制得手性链配合物5-甲基间苯二甲酸吡啶锌(Ⅱ),并培养成单晶。通过元素分析和核磁共振氢谱测试技术对其结构进行了表征,用X射线单晶衍射测定了配合物的晶体结构。该配合物晶体属正交晶系,空间群为P212121,晶胞参数a=0.839 34(9)nm,b=1.294 86(15)nm,c=1.760 2(2)nm,Z=4,V=1.913 1(4)nm3,μ=1.315 mm-1,Dc=1.457 mg/m3,F(000)=864,R1=0.022 7[I>2sigma(I)],wR2=0.059 0(all data),GOF=1.053。测试结果表明,在配合物中锌原子处于四配位的配位环境,配位原子分别来自5-甲基间苯二甲酸中的2个O原子和2个吡啶环上的N原子。分子间通过氢键形成具有二维链结构的手性化合物。配合物的荧光光谱表明,配合物在381.0～386.0 nm处的荧光强度得到了增强。     

一维链状磺酸银配合物[Ag_2(2-Pyr)(H_2O)_4]L_2的合成与晶体结构

由Ag2CO3、2,5-二氯-4-氨基苯磺酸(HL)和2-甲基吡嗪(2-Pyr)反应,得了一种新型磺酸银配合物[Ag2(2-Pyr)(H2O)4]L2(1),通过元素分析、红外光谱和X-单晶衍射等对配合物的结构进行了表征。结果表明:1属单斜晶系,空间群P21/c,晶胞参数a=0.92748(19),b=0.77156(15),c=2.0044(4)nm,β=91.34(3)°,V=1.4340(5)nm3,Z=2,F(000)=850,Dc=1.999g/cm3,R1=0.0867,wR2=0.1717[I>2σ(I)]。配合物中银离子被2-Pyr配体和配位水分子连接成一维的链状结构,进一步通过分子间氢键作用扩展为三维的超分子结构。并且得出了第二配体(2-Pyr)的存在使磺酸银化合物的结构发生了根本的改变。     

一个镍配合物[Ni(L)_2(BAA)]·2H_2O的合成、结构和表征

水热条件下,合成了一个新的镍(Ⅱ)配合物[Ni(L)_2(BAA)]·2H_2O(H_2BAA=苯乙酸,L=2-(2-氯-6-氟苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲罗啉),并对该配合物进行了元素分析和单晶X–射线衍射表征。该化合物属于三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数a=10.442(2),b=13.470(3),c=15.241(3)?,α=83.72(3),β=84.46(3),γ=78.34(3)o,V=2080.8(7)?~3,Z=2,C_(46)H_(31)NiN_8O_4F_2Cl_2,M_r=927.38,D_c=1.480 g/cm~3,F(000)=950,μ(MoKa)=0.660 mm~(-1),R=0.1038和w=0.2523。配合物1中,镍(Ⅱ)离子与2个来自苯乙酸上的O原子,来自2个L配体分子上的4个N原子配位,形成6配位的八面体配位几何构型。     

一维链状配合物Bi(S2COC2H5)3的合成和晶体结构

合成了O-乙基二硫代碳酸铋配合物.通过元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射对其结构进行了表征.测试结果表明该配合物为三斜晶系,空间群Pī,a=1.0551(3)nm,b=1.933(3)nm,c=1.4153(3)nm,α=92.077(3)°,β=90.451(4)°, γ=100.537(3)°,Z=4,V=1.7505(7)nm3,Dc=2.173g/cm3,μ(MoKα)=10.786mm-1,F(000)=1088,R1=0.0500,wR2=0.0718.在晶体中,配合物分子间通过Bi...O和Bi...S弱相互作用,形成一维链状结构.     

镉配合物[Cd（2,2-bipy）（NaN3）2]n的水热合成、晶体结构及热稳定性

在水热法条件下,以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、无水乙醇(EtOH)和水[V(DMF)∶V(EtOH)∶V(H2O)=3∶1∶1]为溶剂,基于2,2-联吡啶(2,2-bipy)、叠氮钠(NaN3)和硝酸镉(Cd(NO3)2.4H2O)合成了一维链状超分子配合物[Cd(2,2-bipy)(NaN3)2]n(1)。晶体结构分析表明:该配合物属于三斜晶系,C2/c空间群,在不对称结构单元中一个镉原子与两个NaN3中的两个氮原子和2,2-bipy中的两个氮原子配位。同时,配合物(1)通过分子间氢键和π—π堆积作用形成三维超分子。晶胞参数:a=1.2167 5(5)nm、b=1.4631(6)nm,c=0.656 5(2)nm,V=1.168 2(8)nm3,Dc=2 005 kg/m3,Z=4,F(000)=688,GooF=1.138,R1=0.023 4,wR2=0.057 4。     

二吡啶酮配体四、六核钴簇合物的合成及结构表征

利用溶剂热反应,二吡啶酮与钴的乙酸盐反应得到两种新颖的四核和六核钴的簇合物[Co4(OH){(py)2CO(OH)}{(py)2CO}(O2CCMe3)6].3H2O1和[Co6{(py)2CO(OH)}2(O2CMe)8(DMF)(H2O)4].DMF.H2O2。晶体1的晶系数据:单斜,P2(1)/n,a=1.5784(9),b=1.7678(9),c=2.2615(13)nm,V=6.2857(6)nm3,F(000)=2672,finalR1=0.0795,wR2=0.1697[I>2σ(I)]。晶体2的晶系数据:单斜,P2(1),a=1.3721(10),b=1.4377(10),c=1.5541(10)nm,V=2.7813(3)nm3,F(000)=1436,finalR1=0.0370,wR2=0.0664[I>2σ(I)]。配合物1中有两个共边的Co3O单位组成了蝶式构型,而配合物2含有两个线形的三个Co原子组成的双锚结构。     

立体网状均苯三酸Ni(Ⅱ)配合物的水热合成及晶体结构研究

以均苯三酸(1,3,5-苯三甲酸)和NiCl2·6H2O为原料,采用水热法合成了立体网状均苯三酸镍的配合物Ni3O20C18H22,利用元素分析和单晶衍射对其结构进行了表征。结果表明,该配合物为三斜晶系,P-1(2)空间群,a=1.001 38(4)nm,b=1.009 01(4)nm,c=1.322 26(5)nm,α=75.346 6(8)°,β=67.847 3(9)°,γ=65.724 4(9)°,V=1.120 36(8)nm3,Z=2,Dc=1.985 g/cm3,F(000)=500,R gt(F)=0.025 7,wR ref(F2)=0.079 8。     

四核有机锡化合物二{氧桥-二[对甲苯磺酰甘氨酸二丁基锡(Ⅳ)]}的合成及晶体结构和量子化学研究

利用二丁基氧化锡与对甲苯磺酰甘氨酸反应,合成了二聚体有机锡化合物{[n-Bu2Sn(tsglyO)]2O}2.CHCl3(tsglyO=对甲苯磺酰甘氨酸根)。用X-射线单晶衍射法测定了该化合物的晶体结构并用量子化学方法研究配合物的电子结构及分子轨道组成。结果表明:配合物属单斜晶系,P2/n空间群,晶胞参数为:a=1.401 6(13)nm,b=1.453 7(14)nm,c=2.233 3(2)nm,β=97.62(2),°Z=4,Mr=1 002.50,Dc=1.476 g/cm3,mμ=1.337 mm-1,F(000)=2 038,R1=0.043 7,wR2=0.096 6。化合物是以Sn2O2四面体为中心的,中心对称的二聚体结构,内外环锡均为五配位的畸变三角双锥构型。