磁性纳米钯催化沙坦联苯的合成研究

研究了一种磁性纳米钯催化廉价的邻氯苯腈与对甲基苯硼酸Suzuki偶联合成沙坦联苯的新方法。目标产物经熔点、红外、核磁及质谱表征。考察了溶剂、温度、催化剂用量及反应时间的影响,确定了最佳的反应条件。邻氯苯腈2.0 mmol,对甲基苯硼酸2.2 mmol,碳酸钾4.0 mmol,四丁基溴化铵0.2 mmol,钯催化剂1.0 mol%,DMF 20 m L,110℃反应12 h,产率可达92%。此外,催化剂经简单磁分离即可高效回收,重复使用4次,活性无明显下降。     

Suzuki偶联反应合成沙坦联苯研究进展

沙坦联苯,即2-氰基-4'-甲基联苯,是抗高血压药物沙坦类药物的关键中间体.通过对沙坦联苯的结构进行衍生和修饰,可得到大多数沙坦类药物.因此,沙坦联苯的合成方法一直是有机合成化学家关注的热点研究领域.Suzuki偶联反应是合成沙坦联苯最重要的方法之一.近二十年来,文献中出现了大量利用Suzuki偶联反应合成沙坦联苯的催...     

磁性可回收钯催化剂催化Suzuki反应的研究进展

钯催化剂催化卤代芳烃和芳基硼酸生成碳一碳键的Suzuki偶联反应是合成联苯化合物的最重要的途径之一。相比于传统均相钯催化剂的利用率低,污染产品等缺点,磁性钯催化剂易回收,可重复利用,具有工业化应用前景,受到了广泛的关注。综述了近年来无配体磁性钯催化剂、无包裹磁性钯配体催化剂以及以碳、氧化硅、聚合物包裹的具有核壳结构的磁性钯配体催化剂的制备及其催化Szuki偶联反应的研究进展。     

沙坦联苯的高效合成

沙坦类药物是临床上备受关注的一类新型抗高血压药物。沙坦联苯是沙坦类药物的关键中间体。以邻氯苯氰和对甲基苯硼酸为原料,通过对反应溶剂、反应温度、反应时间、催化剂、碱等关键条件的优化,开发了一个合成沙坦联苯的催化体系。此催化体系以PEG400为反应介质,以Pd(OAc)_2为催化剂,以K_2CO_3、Na_2CO_3或K_3PO_4为碱,在60℃下反应24 h,沙坦联苯的产率可达99%。该体系是一个绿色、简单、高效合成沙坦联苯的催化体系,为沙坦联苯的合成提供了一个有效的新方法。     

沙坦联苯的合成工艺

以对氯甲苯为原料,经格氏反应制得对甲苯基氯化镁格氏试剂,低温下,采用复合催化剂与邻氯苯腈反应,合成2-氰基-4’-甲基联苯。采用核磁及气质联用色谱等确定其结构,通过高效液相色谱法测定该工艺制得的2-氰基-4’-甲基联苯纯度在95%以上,该方法步骤简单,产率较高,适合工业大生产。     

微量钯催化水相法合成联苯吡菌胺

[目的]优化联苯吡菌胺的合成方法,以降低其合成成本并减少污染。[方法]以3,4-二氯苯硼酸和成本较低的2-氯-4-氟苯胺为起始原料,以微量钯为催化剂在水相溶剂中经Suzuki偶联反应制得中间体3′,4′-二氯-5-氟-2-联苯胺,再与1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰氯在TPGS-750-M/H₂O中缩合制得目标化合物联苯吡菌胺。[结果]目标化合物的结构经¹H NMR确证,反应总收率为79%(以2-氯-4-氟苯胺计),纯度大于99%。[结论]Suzuki偶联反应的最佳反应条件：以EvanPhos配体(0.1%,摩尔百分数)和醋酸钯(0.05%,摩尔百分数)为催化剂,磷酸钾为碱,碱的摩尔量为2-氯-4-氟苯胺的2.5倍,以含2%(质量分数)TPGS-750-M的H₂O为溶剂,反应温度为45℃,反应时间12 h。该方法减少了催化剂的用量,降低了污染和联苯吡菌胺的成本。     

钯催化合成螺旋棒状聚合物

以1,4-双-（4’-溴苯酰基）苯和哌嗪为单体,三（二亚苄基丙酮）二钯为催化剂,1,1＇-联萘-2,2＇-二苯膦（BINAP）为配体,通过钯催化的胺基化反应缩聚合成了新型螺旋棒状结构聚合物。热分析结果表明,该聚合物具有良好的热稳定性（Ts=206℃,TD〉480℃）,     

钯配合物催化环己烯氧化合成环己酮的研究进展

综述了钯配合物催化环己烯氧化合成环己酮的研究进展。总结了环己烯氧化合成环己酮的催化体系及其催化活性。着重介绍了PdSO4 /HPA (杂多酸 ) ,Pd (OAc) 2 /BQ (苯醌 ) ,Pd (OAc) 2 /FePc (酞菁铁 ) ,Pd(OAc) 2 /HQ (氢醌 ) /FePc ,Pd (OAc) 2 /HQ /HPA ,Pd (NO3 ) 2 /CuSO4 /HPA等催化体系催化环己烯氧化的活性及其作用机理。讨论了影响环己烯氧化活性的因素     

可回收钯催化剂在Suzuki反应中的最新研究进展

钯催化的卤代芳烃和芳基硼酸的Suzuki偶联反应,是有机合成中形成碳-碳键最为有效的方法之一,但均相钯催化剂的回收和利用一直是个难题.负载型催化剂的出现,为实现贵金属钯与产物的高效分离和回收提供了可能.本文对负载钯催化剂的载体进行分类讨论,对近年来可回收钯催化剂在Suzuki偶联反应中的应用研究进行了简要阐述,并对其发...     

钯催化苯基硼酸酯的合成

以三(二亚苄基丙酮)二钯(Pd2dba3)为催化剂,2-双环己基膦-2',4',6'-三异丙基联苯(Xphos)为配体,采用联硼酸频哪醇酯[B2(pin)2]与对叔丁基氯苯(4-tert-butyl-1-chlorobenzene)反应合成对叔丁基苯基硼酸酯。通过研究Pd催化剂与配体的用量及比例、硼试剂的用量、碱的种类、不同的反应溶剂、温度及时间对反应收率的影响,确定了苯基硼酸酯合成的最佳条件为:n(对叔丁基氯苯)∶n(Pd2dba3)∶n(Xphos)∶n[B2(pin)2]∶n(KOAc)=1∶0.01∶0.04∶2∶3,以乙醇(Et OH)为溶剂于60℃反应1 h,收率达98%。     

天然硅铝酸催化合成异丙基联苯

用天然硅铝酸代替传统的ＡｌＣｌ３和Ｈ２ＳＯ４等酸性催化剂用于联苯与丙烯的烷基化反应，工艺过程简单，无腐蚀，无废水污染。在ｘ（丙烯）：ｘ（联苯）为０．８：１、天然硅铝酸用量为１０％、反应温度为１７５℃的情况下反应４ｈ，联苯的转化率达５８％，单异丙基联苯的收率达４６％。     

钯催化二级芳胺的合成

以醋酸钯、膦配体二(2-二苯膦基)二苯醚(DPEphos)作为高活性催化系统,合成3个新的二级胺化合物N-苯基-3,5-二甲基苯胺、N-3,5-二甲苯对甲氧基苯胺和N-3,5-二甲苯基-2-吡啶胺.双齿螯合物膦配体bis[2-(diphenylphosphino]phenyl)ether(DPEphos),价格便宜可适于各种二级芳胺的较大规模制备.通过IR、1HNMR、13CNMR、MS等确认其结构.实验初步证实溴代芳烃苯环上的给电子、吸电子基团对反应产率有显著的影响.     

非甾体抗炎药联苯乙酸的环境友好催化合成

以苯硼酸和对溴苯乙酸为原料,0.5 mmol%(NH2CH2COOH)2Pd Cl2为催化剂,纯水为溶剂,碳酸钾为碱,经Suzuki交叉偶联反应在温和的反应条件下,2 h内可一步合成原料药联苯乙酸。反应中所使用的催化剂易于合成、结构简单、性质稳定,该合成反应高效经济、环境友好,通过简单的后处理就能获得纯度为99.1%(HPLC)的产物,分离产率高达93%。     

钯催化烯烃氧化反应研究进展

钯催化化学是金属有机化学的一个重要分支。钯催化剂是研究较早、应用较广泛的一类过渡金属催化剂。其中,钯催化烯烃氧化反应备受广大研究者的关注。本文着重综述了钯催化烯烃氧化反应的发展情况,以Wacker反应为主线进行分类归纳总结。文章还结合目前有机合成的前沿领域和现状,提出了目前钯催化烯烃氧化反应存在的问题和限制。最后,提出了钯催化烯烃氧化反应的研究前景和展望。     

钯催化羰基化合成丙二酸二乙酯

以Pd(Ph3P)4为催化剂，在相转移条件下，高产率地合成了丙二酸二乙酯。讨论了温度、碱的种类与浓度、催化剂及相转移催化剂对丙二酸二乙酯收率的影响。通过对常压下反应动力学数据的分析，得出该反应为准一级反应，求得了常压下的反应动力学方程和表观活化能，并提出可能的反应机理。     

钯催化TADBIW氢解合成TAIW

利用沉淀-还原法合成了一系列的钯基双金属催化剂,催化四乙酰基二苄基六氮杂异伍兹烷(TADBIW)氢解合成四乙酰基六氮杂异伍兹烷(TAIW)。探究了以SiO₂、Al₂O₃、TiO₂为载体,Fe、Co、Ni等金属助剂和催化剂用量对产物TAIW收率的影响。结果表明,在50℃、0.5 MPa H₂,以10%Pd-Ni/TiO₂为催化剂,催化剂用量为4%,催化TADBIW氢解反应,产物TAIW收率达91%。采用XRD、XPS、ICP、TEM等手段表征了Pd-Ni/TiO₂催化剂的结构和形貌。将产物TAIW进一步硝化合成CL-20,产物CL-20收率达90%。     

钯催化加氢还原溴酸盐的研究进展

臭氧消毒过程中产生的潜在致癌副产物——溴酸盐受到广泛关注,众多溴酸盐的控制和去除技术应运而生,其中催化加氢技术因其高效、清洁、能耗低、易于工业化等优点近年来成为研究热点。介绍了载钯催化剂的基本组成,阐述了钯催化加氢还原溴酸盐的可能反应途径,并对其主要影响因素进行了分析。提出了钯催化加氢还原溴酸盐今后发展趋势。     

钯催化Suzuki偶联反应的研究进展

金属Pd催化的Suzuki偶联反应是碳-碳偶联反应中重要的反应之一。综述了近年来Pd催化Suzuki偶联反应的研究进展,其中包括Suzuki反应机理、配体种类及其在有机合成中的应用。介绍了含N、P配体的钯催化剂和碳纳米管、磁性材料、多孔材料、水滑石、金属氧化物、高分子材料等负载的无配体钯催化剂的研究进展。     

固体硅铝酸催化合成异两基联苯

<正> 异丙基联苯(IPB)作为载热体、高真空泵油、润滑油、媒染剂及表面活性物质和合成纤维与塑料的原料,早已引起人们的注意。七十年代开发多氯联苯(DCB)代用油时,美国一些公司采用IPB的异构体混合物,或者它们和其它物质的混合物作为电容器绝缘油。特别是美国西屋电气公司对IPB绝缘油(商品名称Wemcol)的性能进行了详细的研究,证明它具有优良的物理电气性能,无     

钯—席夫碱催化环己烯合成环己酮

考察了硝酸钯 /氢醌 /氯化双水杨醛缩邻苯二胺合铁 ( )组成的催化剂体系对空气氧化环己烯为环己酮的催化活性以及各种因素对体系催化活性的影响。实验结果显示 ,催化剂体系中钯化合物、水和酸以及席夫碱和氢醌均是必须的组成成份。反应的最佳条件是 :温度为 40℃左右 ,酸浓度为 75～ 80 mmol/L,氢醌浓度为 4～ 6mmol/L