自由基聚合动力学模型及其计算

本文建立了自由基聚合的动力学模型，并利用Ｒｕｎｇｅ－Ｋｕｔｔａ数值解法对组成模型的非线性常数微分方程进行了求解。利用该模型对苯乙烯的本体聚合，溶液聚合进行了模拟计算，与文献报导的实验数据比较表明：此模型能较好的模拟自由基聚合动力学。     

自由基聚合/扩散动力学模型与仿真

基于自由体积和反应动力学理论,考虑了非稳态过程“笼蔽效应”对引发效率的影响,大分子自由基质心扩散、链段重排扩散、反应扩散对速率常数的影响,聚合物系体积变化对浓度的影响,松弛效应对于自由体积的影响.建立了自由基聚合动力学模型,并就苯乙烯本体聚合作了仿真验证.     

“饥饿”反应器中自由基聚合动力学(Ⅱ)──甲基丙烯酸甲酯聚合动力学

对“饥饿”反应器中甲基丙烯酸甲酯（MMA）聚合行为进行详尽研究,建立了聚合动力学模型,模型中考虑了由于初级自由基与单体反应生成单体自由基时所消耗的单体量;考虑了PMMA的高温解聚作用;考虑了体系中的凝胶效应,并将链终止速率常数与凝胶效应联系起来,反映在模型中．通过实验,优化回归求取了模型参数．     

活性自由基聚合的新进展--原子转移自由基聚合

活性自由基聚合是目前高分子科学中最为活跃的研究领域之一，原子转移自由基聚合(ATRP)反应是实现活性聚合的一种颇为有效的途径．也是高分子化学领域的最新研究进展之一。ATRP的独特之处在于使用了卤代烷作引发剂，并用过渡金属催化剂或退化转移的方式，有效地抑制了自由基双基终止的反应。ATRP可以同时适用于非极性和极性单体，可以制备多种结构形式的、结构清晰的高分子化合物。可实现众多单体的活性／可控自由基聚合。介绍了ATRP的研究进展，包括ATRP反应的特点、聚合反应机理、应用、研究现状及前景展望。     

活性自由基聚合的分类及原子转移自由基聚合的研究进展

阐述了活性自由基聚合的产生背景和基本概念,介绍了活性自由基聚合的分类,描述了原子转移自由基聚合的研究进展。     

自由基聚合引发剂

本文总结了迄今为止关于自由基聚合引起剂基本理论，详细介绍了工业上常用的引发剂，并展望了引发剂研究发展方向。     

拟三元自由基交联共聚合统计动力学模型与模拟

以甲基丙烯酸甲酯 /二甲基丙烯酸乙二醇酯自由基交联共聚合为研究对象 ,考虑到单烯与双烯自由基交联共聚合过程第 3种双键———悬挂双键的影响 ,在低双烯单体用量下简化为拟三元自由基共聚合 ,引入具有Arrhenius性质的交联影响因子 ,建立拟三元自由基交联共聚合动力学模型 .经自由基本体和溶液共聚试验验证了拟三元自由基交联共聚合动力学模型 ,通过数值仿真讨论了平均交联密度随转化率的变化关系 ,比较了本体共聚和溶液共聚条件下平均交联密度的变化规律     

“饥饿”反应器中自由基聚合动力学模型参数的优化

对“饥饿”反应器中自由基聚合动力学模型参数优化时所采用的目标函数进行分析和讨论,提出相对偏差法、标准化归一法和对数加权法等三个优化参数的目标函数,建立了动力学参数的优化模型,用POWELL算法对建立的三个优化参数的目标函数进行了比较和择优,确定了动力学参数。同时对参数的敏感性分析发明:k_p/(k_t~0)~（1/2）和α的敏感性较高,f不甚敏感。     

活性自由基聚合研究的新动态──可逆加成-断裂链转移自由基聚合

介绍了基于可逆链转移思想的“活性”／控制自由基聚合。着重介绍澳大利亚Ｒｉｚｚａｒｄｏ研究小组的最新研究成果：以双硫酯类化合物为链转移剂的可逆加成－断裂链转移自由基聚合。分析其活性特征,并阐明其反应机理     

氯乙烯活性自由基聚合研究进展

活性自由基聚合(LRP)是一种有效的高分子设计手段,氯乙烯(VC)属于非活性单体,实施LRP较为困难。综述了目前成功应用于VC聚合的LRP体系,即SET-LRP、NMP和RAFT,详细介绍了其调控机理和控制效果,探讨了各法的优缺点,并展望了VC-LRP未来的发展方向。     

原子转移自由基聚合进展

综述了原子转移自由基聚合(ATRP)的发展：引发剂、过渡金属络合物的发展,低温下的反应可节省能源,水分散体系的ATRP也是发展的方向ATRP可合成结构清晰的嵌段、接枝、星型、超支化高聚物,大大拓宽了高聚物的应用范围。     

原子转移自由基聚合研究进展

综述了原子转移自由基聚合的研究进展。     

超声辐照自由基聚合研究进展

介绍了超声辐照自由基聚合的机理特点,综述了超声辐照本体聚合、乳液聚合和悬浮聚合的研究进展,并对今后的研究方向进行了展望.     

甲基丙烯酸甲酯常规自由基聚合研究

以过氧化二苯甲酰（BPO）为引发剂,研究甲基丙烯酸甲酯的常规自由基聚合。结果表明：温度、引发剂浓度、单体浓度对聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）相对分子质量的影响与经典自由基聚合反应理论完全吻合。升高温度、提高引发剂浓度、引入溶剂都将使PMMA相对分子质量下降。BPO分解生成的苯甲酰初级自由基不但引发单体聚合,还发生了脱羧反应生成苯自由基,苯甲酰初级自由基与链自由基会发生初级终止反应;引发剂浓度对脱羧反应的影响较小,反应温度和单体浓度对脱羧反应的影响较为明显。升高反应温度、提高引发剂浓度等有利于链自由基的双基终止反应。     

原子转移自由基聚合研究进展

原子转移自由基聚合(ATRP)反应是实现活性聚合的一种颇为有效的途径,可以合成分子量可控、分子量分布窄的各种聚合物.介绍了ATRP的研究进展,包括ATRP反应的特点、聚合反应机理、应用、研究现状及前景展望.     

自由基聚合引发剂研究进展

自由基聚合是大规模生产各种烯类聚合物的有效方法，在工业生产中，约70％以上的烯类聚合物都是通过自由基聚合来实现的。自由基聚合引发体系可归纳为过氧化物类引发剂、偶氮引发剂、二硫化物引发剂、氧化还原引发体系、双官能度及多官能度引发剂和大分子引发剂等。本文着重介绍近年来新发展起来的水溶性偶氰引发剂、双官能度及多官能度引发剂、大分子引发剂以及氧化还原引发剂的最新进展。     

《自由基聚合》再版

在三十年代由诺贝尔奖金获得者Семё-нов(谢苗诺夫)等奠定的链锁反应理论的基础上,四十年代开始发展了自由基聚合理论。到五十年代就出现了自由基聚合理论专著,     

m－DVB和p－DVB原子转移自由基聚合动力学

以氯端基聚苯乙烯为大分子引发剂,氯化亚铜／２,２’－联二吡喧为催化剂,邻二甲苯为溶剂,用气相色谱分别研究了对二乙烯基苯（ｐ－ＤＶＢ）和间二乙烯在苯（ｍ－ＤＶＢ）在１００￣１３０℃的原子转移自由基聚合动力学。结果表明,聚合符合表观一级反应动力学。ｐ－ＤＶＢ在１００,１１０,１２０、１３０℃的聚合速率常数分别为０．０７２,０．１２８,０．３７９,０．５４６ｈ＾－１,ｍ－ＤＶＢ在上述不同温度的聚合速率常     

壳聚糖的自由基聚合修饰改性

综述了普通自由基聚合和原子转移自由基聚合(ATRP)反应对壳聚糖及其衍生物进行修饰改性的研究现状。着重介绍了ATRP技术在壳聚糖接枝改性方面的应用。