催化合成乐果中间体硫磷酯

一、前言O,O-二甲基二硫代磷酸酯(简称硫磷酯)是合成乐果的中间体,它的质量好坏直接影响乐果的质量和收率。目前现有硫磷酯的生产是用O,O-二甲基二硫代磷酸钠(或铵)(以下简称钠盐)水溶液于氯乙酸甲酯在无催化剂存在下进行合成。在反应过程中,除生成硫磷酯的主反应外,还有以下几种主要的副反应:     

乐果中间体 O,O-二甲基-S-(乙酸甲酯基)二硫代磷酸酯的分析

一、前言0,0-二甲基-S-(乙酸甲酯基)二硫代磷酸酯(以下简称硫磷酯)是乐果生产中的重要中间体,是由0,0-二甲基二硫代磷酸钠盐和氯乙酸甲酯反应的产物。     

乐果生产废液回收结晶氯化铵

国内农药乐果生产厂中,绝大部分采用碳酸氢铵或工业氨水中和0_30-二甲基二硫代磷酸生成铵盐,再利用此铵盐与氯乙酸甲酯反应,生成硫磷甲酯,最后用硫磷甲酯与一甲胺反应而得乐果。在用铵盐与氯乙酸甲酯反应后,经加水洗涤有氯化铵水溶液生成,该反应式如下: CH_2CICOOCH_3 (CH_3O)_2 PSSNH_4→) (CH_30)_2PSSCH_2COOCH_3 NH_4Cl 此氯化铵水溶液中,一般含氯化铵20%左右。绝大多数乐果生产厂直接卖给农民作肥料,但在施肥淡季时节,农民买得少,此种氯化铵     

催化合成氧乐果中间体一硫代磷酸酯的研究

一、前言一硫代磷酸酯是氧乐果的重要中间体,它直接影响氧乐果的生产成本和产品质量,为此,我们对催化合成一硫代磷酸酯工艺进行了一些研究,以期达到降低成本、提高产品质量和收率的目的。二、实验部分原料: O,O-二甲基一硫代磷酸铵水溶液,含量43%(以下简称铵盐)。氯乙酸甲酯,含量93%(以下简称甲酯)。催化剂:     

O,O-二甲基二硫代磷酸酯中性付产物的分离鉴定

O,O-二甲基二硫代磷酸酯是合成有机磷农药乐果、马拉硫磷等的重要中间体,在工业上它是通过五硫化二磷和甲醇反应来合成的。生产过程中伴随有10～25％的付产物生成,在工厂叫做甲中油。多年来,甲中油的处理和综合利用问题,一直是农药生产中的研究课题之一。关于O,O-二烷基二硫代磷酸酯付产物中的成分国外文献只有一些零星报导。1965年我们曾对天津农药厂生产的O,O-二乙基二     

三甲酯对甲胺磷含量的影响

国内甲胺磷生产大都采用O,O-二甲基硫逐磷酰氯(简称氯化物)胺化,生成O,O-二甲基硫逐磷酰胺(简称酰胺),再用硫酸二甲酯催化异构的生产工艺。而由三氯硫磷醇解制造甲基氯化物的过程中,其串连反应的末级副产物O,O,O-三甲基硫逐磷酸酯(简称三甲酯)     

关于O,O-二甲基二硫代聆酸生产中形成中性油原因的探讨

乐果中间体O,O-二甲基二硫代砱酸(简称硫化物)生产时,有大量三硫代焦砱酸四甲酯和二硫代砱酸三甲酯、双硫代砱酰多硫化物等中性化合物(简称中性油)生成,其数量约占硫化物总量的20～30％(体积比),有时甚至更多。据估计,每年排放入江河湖泊中的中性油量达数千吨,随着硫化物生产量的大幅度增长,中性油的排放量势必大大增加。这样,不但浪费了大量宝贵的化工原料,增加了乐果等农药的单耗成本;又严重地污染环境,     

利用合成 O,O-二甲基二硫代磷酸酯副产物——中性油制氧乐果的初步研究

一、合成依据关于O,O-二甲基二硫代磷酸酯副产物中性油的组成,据国外文献报导及南开大学元素所采用薄层层析,柱层析和气相色谱法综合分析,测得中性油主要含以下六种化合物: 1.硫代亚磷酸二甲酯(CH_3O)_2PSH 2.二硫代磷酸三甲酯(CH_3O)_2P(S)-SCH_3 3.硫代磷酸三甲酯(CH_3O)_3PS 4.四甲基硫代焦磷酸酯(CH_3O)_2P(S)-SP(S)(OCH_3)_2 5.双(O,O-二甲基)硫代磷酰二硫化物     

用薄板层析法测定O.O——二甲基二硫代磷酸酯

乐果中间体O.O—二甲基二硫代磷酸(以下简称硫化物)生产时有大量的中性油生成。其主要成份为O.O—二甲基二硫代磷酸酯等中性化合物,约占整个中性油的95％左右。为了提高硫代物质量,减少中性油生成,就必须正确测得硫化物的含量。按现部颁标准采用次碘酸钠法。碘在碱性溶液中将硫化物氧化。反应式为:     

马拉硫磷生产中二乙酯及硫化物的不同处理方法对产品质量及收率的影响

一、前言前文曾对马拉硫磷生产中二乙酯合成工序的水洗问题,及其副产物的成份和成因进行了探讨,指出在国内马拉硫磷生产中,存在有副产物甲乙酯马拉硫磷和二甲酯马拉硫磷,并证明其成因主要同二乙酯的后处理不水洗有关,而同有苯与无苯、正压与负压酯化工艺本身无关。上述结论通过对国内各种工艺路线和产品质量的调查结果,以及反复的实验验证,表明是可靠的。为了提高马拉硫磷的产品质量,适应马拉硫磷部颁标准的要求,拟对中间体二乙酯及硫化物(O,O-二甲基二硫代磷酸酯)作不同的     

乐果中间体硫化物生产中爆炸燃烧事故的分析

乐果中间体O,O-二甲基二硫代磷酸酯(俗称硫化物)的生产中,时常发生爆炸燃烧或冲料等事故,对人身安全和国家财产带来了严重的威胁,其主要原因是硫化物的生产是以五硫化二磷、甲醇在中性油存在下反应而制得。生产工艺中先在反应釜中加入中性油(生产中产生的三甲酯副产物)作母液,在搅拌下采用真空(550～600毫米汞柱)吸料法,将五硫化二磷抽入反应釜,随后在55～58℃的温度     

乐果酸和硫磷酯的气相色谱分析

<正>乐果酸(0,0—二甲基硫代磷酰醋酸)是由甲基异氰酸酯法合成乐果的中间体。硫磷酯(0,0—二甲基二硫代磷酰醋酸甲酯)是目前国内用甲胺法生产乐果的中间体。其结构式分别为:目前尚未查到气相色谱法分析乐果酸和硫磷酯产品的报导。仅有气相色谱法分析动植物中的乐果酸,乐果酸作为乐果的代谢产物分析的报导。硫磷酯作为乐果产品中微量杂质的气相色谱分析的报导。本文利用乐果酸酯化成乐果酸甲酯(即硫磷酯),进行乐果酸、硫磷酯中间产品的色谱分析。     

国内资料文摘(80076～80090)

甲基硫环磷是棉安磷的同系物,药效与甲拌磷、棉安磷相似,而毒性却下降十几倍,使用比较安全。合成路线是1.O,O-二甲基磷酰氯的合成。2.2-羟乙基二硫代氨基甲酸酯及环合物盐的制备。3.2-亚氨基-1,3-二硫戊环盐的制备。4.缩合反应。     

基于响应面法优化O,O-二甲基-O-3,5,6-三氯-2-吡啶基硫逐磷酸酯废水萃取工艺

采用离心萃取机对O,O-二甲基-O-3,5,6-三氯-2-吡啶基硫逐磷酸酯合成过程含盐母液废水进行了萃取工艺研究,考察了萃取级数、氯仿与废水质量比、废水进料量对O,O-二甲基-O-3,5,6-三氯-2-吡啶基硫逐磷酸酯萃取效率的影响,利用Design-Expert软件的Box-Behnken模型对萃取工艺进行了优化,优化得到最佳萃取工艺为:氯仿与废水质量比为1.11∶1、废水进料流量为80 mL/min、萃取级数3级,萃取效率达到99.3%,萃取效率高于传统间歇萃取,成本低,适合工业化生产。     

异构化法合成噻唑磷

先将2-噻唑烷酮与O，O’-二乙基硫代磷酰氯进行缩合反应生成O，O’-二乙基-2-氧代-1，3-噻唑烷-3-基硫逐磷酸酯，该硫逐磷酸酯再与二甲胺反应生成相应硫代磷酸酯铵盐，然后与溴代仲丁烷进行烷基化反应得到噻唑磷。反应总收率达到36％，产品含量大于80％。产物结构经IR、1^H NMR和MS表征。     

相转移催化合成二硫代磷酸酯类化合物

应用相转移催化合成二烷基磷酸、磷酸三烷基酯、一硫代磷酸酯等有机磷化合物收率均高,但应用相转移催化合成二硫代磷酸酯类化合物未见报道。我们利用O-二甲基二硫代磷酸钠及O,O-二乙基二硫代磷酸钠的水溶液,在苄基三乙基氯化铵(BTEAC)的催化下,分别以苯及四氯化碳为有机相,使有机相中的卤代烃与水相中的O,O-二烷基二硫代磷酸钠反应,结果在强烈搅拌下,催化剂用量28％(摩尔)时,收率90％左右。我们以O,O-二乙基二硫代磷酸钠,合成提纯制得五个化合物,通式为(RO)_2PSR′(见     

氧乐果生产过程改革点滴

一、蒸馏脱甲苯法氧乐果的生产国内现在均采用先酯化后脱解的工艺,总的说来此法不够理想,总收率不太高,质量不够好,生产也不太稳定。亚磷酸酯和铵盐工序的生产,目前国内一种是以氯乙酸甲酯作为溶剂,另一种是以甲苯作为溶剂,前法操作简便,反应易于控制,但氯乙酸甲酯消耗较高,副产较多。而后法不致多消耗较昂贵的氯乙酸甲酯(对甲苯而言),副产较少,可是到铵盐结束时如不将甲苯全部彻底分掉而带到后一步的氧硫磷酯反应中去,势必与氯乙酸甲酯互溶,这样一则稀释了氯乙酸     

二氯化物直接氨化制甲胺磷中间体酰胺

O,O-二甲基硫代磷酰胺(篇称酰胺),是生产甲胺磷的中间体。现今国内外的生产工艺多是先由三氯硫磷和甲醇反应生成O-甲基硫代磷酰二氯(简称二氯化物)。二氯化物用液碱脱氯生成O,O-二甲基硫代磷酰氯(简称一氯化物)。一氯化物再和氨水反应,制成酰胺。由此制备酰胺,不但工艺路线较长,而且     

马拉硫磷合成废水的再利用

马拉硫磷合成,国内生产厂大都在生产工艺中,以O,O-二甲基二硫代磷酸(简称甲基硫化物)过量14～20%的投加量来达到提高合成收率的目的,而这一部分有用物质随着中和处理后的废水排走,严重污染环境。1978年我们曾利用马拉硫磷中和废水代替     

有机磷杀虫剂O,O-二烷基-S-[烷基硫代次甲基]-二硫代磷酸酯类的化学结构与毒性的关系

一、引言二硫代磷酸酯类代合物中,很多是有效的内吸和触杀杀虫药剂。目前引人注意的有 O,O-二烷基-S-[烷基硫代次乙基]-二硫代磷酸酯类[(RO)_2-和 O,O-二烷基 S-[烷基硫代次甲基]二西在代磷酸酯类[]两种类型。前者苏联化学家作了系统的研究,发现了 M-74、M-81、M-82等有效的内吸杀虫剂和种子消毒剂;