手性化合物拆分方法的研究进展

光学活性物质的合成对生命科学具有重大意义。已在医药和农药工业中占有越来越重要的地位。本文介绍了几种主要的外消旋化合物的拆分方法。     

外消旋体喹禾灵在纤维素类手性柱上的直接拆分

通过在自制的球形氨丙基硅胶上涂敷纤维素-三（4-甲基苯基氨基甲酸酯）（CMPC）制备了手性固定相，并采用此手性固定相成功地对外消旋体喹禾灵进行了高效液相色谱拆分。     

手性化合物对映体拆分方法概述

回顾了对映体的研究历史，综述了手性化合物对映体的拆分方法，展望了该领域未来的发展前景。     

手性物质及其拆分方法

简要介绍了手性化合物的概念和发展情况以及获得手性化合物单一对映体的几种拆分方法。包括:结晶拆分法,化学拆分法,微生物酶拆分法,色谱拆分法,膜拆分法及电泳技术拆分法。并简要介绍了每种方法的应用情况及优缺点。     

运用手性固定相研究外消旋布洛芬的光学分离

Ibprofen is widely used as a non-steroidal anti-inflammatory drug and poduced as racemic mixture.Its pharmacological activity resides only is S-( )-enantiomer,and R-(-)-enantiomer is not only inactive but also has many side effects.Thus it is necessary to separate Renantiomer from racemic ibuprofen.We studied optical separation of racemic Ibuprofen with chiral high performance liquid chromatography(HPLC).,Out of three different chiral stationary phases,which were selected on the basis of structure and availability,two were found to be effective.There was optimum eluent composition for each stationary phase for good resolution in optical separation.Resolution decreased with increase of eluent flow rate,but effect of injection volume on resolution was insignificant at high eluent flow rate.     

几种手性化合物的液相色谱直接手性拆分

在自行合成的纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相上直接拆分了4种外消旋化合物,初步探讨了手性化合物结构及流动相中的醇在手性识别过程中对手性拆分的影响。     

手性化合物合成与拆分技术进展

目前，手性物质的生产除了直接进行不对称合成与发酵之外，主要是通过化学合成DL-型外消旋体物质，然后通过各种拆分方法得到所需要的具有光学活性的对映体。当前用于手性化合物拆分的方法主要有结晶法、外消旋拆分法、萃取法等，电合成作为合成手性化合物的方法则一支独秀。     

氨基酸对映体的手性拆分

氨基酸对映体的分离是生命科学的基础,主要方法有高效毛细管电泳法、高效液相色谱法、薄层色谱法和气相色谱法等,高效液相色谱法是广泛应用的手性氨基酸拆分方法。本文介绍了间接法和直接法手性拆分的分离机理,并详细介绍了Pirkle手性固定相、胶束手性固定相、包合手性固定相、配体交换手性固定相、蛋白质手性 j固定相等5类手性固定相的应用。     

手性拆分技术进展

对外消旋体实施拆分是获得手性物质的重要途径。本文综述了外消旋体的拆分方法，包括机械拆分法、化学拆分法、生物化学拆分法、色谱拆分法、萃取拆分法、膜拆分法等六大类方法。其中机械拆分法、化学拆分法、生物化学拆分法是目前工业上广泛应用的方法；色谱拆分法、萃取拆分法、膜拆分法以其自身的优点，有望成为手性拆分技术今后的发展方向。     

手性双苯并咪唑化合物合成方法的改进

通过改进的Phillips方法用L（＋）－酒石酸、L（＋）－谷氨酸及L( )-天冬氨酸与邻苯二胺以盐酸盐形式在乙二醇中反应,合成了3种手性双苯并咪唑化合物（1R,2R）－二（2－苯并咪唑）乙二醇（HlbbImed);(1S),3-二（2－苯并咪唑）－1－丙胺（bbImpa),(1s),2-二（2－苯并咪唑）乙胺（bbImea);反应产率比文献方法提高。还用KBH4分别测定了各手性化合物对苯乙酮和丁酮的不对称氢化反应性能。     

手性氨基醇的合成及应用

对氨基酸(醛、酮)的还原或加成、氨基酸酯的还原、环氧乙烷类叠氮化还原合成手性氨基醇的方法进行了综述,讨论手性氨基醇作为配体催化潜手性化合物方面的应用.     

利用文蛤壳制备复合氨基酸螯合钙

初步研究利用文蛤壳酸解制得钙盐,与鸡羽毛酶解成的复合氨基酸结合制备复合氨基酸螯合钙的工艺。重点探讨文蛤壳酸解酸的选择及温度的确定,鸡羽毛的酶解工艺和复合氨基酸螯合钙的螯合条件。结果表明：文蛤壳利用盐酸的效果比较好,酸解温度为110℃;鸡羽毛的最佳酶解条件为：8％木瓜酶,固液比为1：22,pH值9．5,酶解时间16小时;氨基酸钙螯合反应的最佳条件为：反应温度50℃。反应时间30rain,pH=5．0,氨基酸与钙盐的配体摩尔比为3：1。本研究废物被充分利用,工艺简单可行。     

一种简便的制备新型平面手性二茂铁醛亚胺环钯化合物的方法

从二茂铁和廉价易得的L-缬氨酸、苯丙氨酸出发,合成了4个手性氨基醇衍生的二茂铁醛亚胺并研究了这些手性亚胺分子内手性诱导的不对称环钯化反应。发现了一种简便的制备新型非对映异构纯的二茂铁醛亚胺环钯化合物的有效方法:室温下,在无水醋酸钠存在的条件下,制备的手性氨基醇二茂铁亚胺衍生物与自制的Li2PdCl4溶液发生不对称环钯化反应,产物先通过薄层色谱法,用CH2Cl2∶C2H5OH=100∶1.2作展开剂,分离成主要的两带,两带产物再分别用三苯基膦处理即得到新型非对映异构纯的二茂铁亚胺环钯化合物的单体。     

生物法制备手性仲醇化合物

手性仲醇是重要的手性化合物,从生物法制备手性仲醇的角度,综述了酶催化不对称合成、细胞催化不对称合成和酶催化拆分的特点,同时以2-辛醇、苯乙醇等仲醇为例进行深入讨论,展望了该领域未来的发展前景。     

手性药物开发战略的再认识

基础生物化学研究推动手性药物市场持续增长 ,2 0 0 1年单一对映体药物市场为 14 70亿美元 ,占世界药品市场 4 10 0亿美元的 36 %。预计 2 0 0 8年将突破 2 0 0 0亿美元大关 ,年增长率在 7%～ 8%。选择手性药物开发战略的重要依据是手性药理学研究结果 ,同时还应综合考虑科学和经济学标准。     

Synthesis of Chiral Amino Acid Anilides by Ligand‐Free Copper‐Catalyzed Selective N‐Arylation of Amino Acid Amides

An atom‐economic, practical and cost‐effective protocol for synthesis of chiral amino acid anilides via ligand‐free copper‐catalyzed selective C N cross coupling of chiral amino acid amides and aryl halides, hetereoaryl halides and a vinyl bromide has been developed. No racemization occurred during the C N coupling. A plausible mechanism is proposed.     

酶-膜法提取纯化荔枝核中氨基酸

采用酶-膜法提取纯化荔枝核中氨基酸。使用X JT9503中性蛋白酶酶解辅助提取荔枝核中氨基酸,实验确定酶解的优化条件为:酶用量600 U/g、酶解温度50℃、pH=6.5、酶解时间90 m in,氨基酸得率为1.16%。采用水提法和酸解提取法氨基酸得率分别仅为0.41%和0.92%。实验表明,酶解提取法要优于水提法和酸解提取法。使用截留相对分子质量50 000的陶瓷超滤膜纯化酶解提取液,实验表明,膜通量随操作压力和料液温度升高而增加。在操作压力0.22 MPa,料液温度30℃的条件下,膜的平均通量为75.63 L/(m2.h),氨基酸的截留率仅为10.3%,蛋白质的截留率为98.1%,多糖的截留率为85.2%,氨基酸能够与蛋白质、多糖等大分子实现有效分离。     

生物催化制备手性化合物技术进展

综述了单一对映体手性化合物的制备方法和生物催化制备手性化合物的研究进展。已经工业化应用的生物催化技术有水解酶催化和不对称生物催化氧化,可生产的产品包括(S)-氰醇、(S)-1-苯乙胺和6-羟基烟酸等。对生物催化制备手性化合物工业应用中存在的一些问题进行了讨论。     

3,5-二取代手性海因的合成

研究了以混合溶剂法由氨基酸和异氰酸苯酯合成 3 ,5 二取代手性海因的工艺 ,合成的 4种手性海因 ( 5R) 5 ( 5 咪唑甲基 ) 3 苯基 2 ,4 咪唑啉二酮、( 5R) 5 苄基 3 苯基 2 ,4 咪唑啉二酮、( 5S) 5 甲基 3 苯基 2 ,4 咪唑啉二酮和 ( 5S) 5 羟甲基 3 苯基 2 ,4 咪唑啉二酮均具有一定的光学活性 ,经元素分析、IR及1HNMR分析证实其结构与预期结构完全一致。详细探讨了原料配比、溶液pH值、反应温度等对手性海因制备结果的影响。实验表明 ,本工艺操作简便 ,最高产率达75 %。     

用固膜拆分手性氨基酸的研究进展

概述了用固膜技术拆分手性氨基酸的研究进展,讨论了在理论基础、实验室研究等方面的研究现状,比较了各类固膜在材料、制备方法、膜性能以及操作条件等方面的特点与差别,并对它们实现大规模工业应用的前景进行了展望。