聚苯乙烯基2，2′─联吡啶担载的羰基钌和羰基铑络合物催化剂的合成及其对烯烃氢甲酰化反应的催化作用

聚苯乙烯基２，２′─联吡啶与Ｒｕ３（ＣＯ）１２和Ｒｈ１２（ＣＯ）４Ｃｌ２反应，制备了担载金属羰基络合物（Ａ）和（Ｂ）．利用红外光谱进行了结构鉴定．对１─庚烯的氢甲化反应的实验结果表明，Ａ的活性低，选择性差；Ｂ的活性高，选择性好．当催化剂Ｂ０．２６克，１─庚烯１．０ｍｌ，甲苯５．０ｍｌ，压力４．０ＭＰａ（ＣＯ：Ｈ２＝１：１），温度１１０℃，反应时间２０ｈ，１─庚烯转化率达９０％以上，选择性超过９５％．进行５６０ｈ时寿命实验，Ｂ仍有很高的催化活性．     

氢氧化钠水溶液吸收羰基硫反应级数研究

常压下温度为３０－５０℃，用鼓包反应器测定了羰基硫（ＣＯＳ）在浓度为１．３１３－４．４０８８ｋｍｏｌ／ｍ＾３ＮａＯＨ水溶液中的吸收速率，通过理论分析得到该吸收为一级不可逆快反应吸收过程。     

苯甲川九羰基三钴为催化剂合成N─乙酰基─α─氨基酸

报道用苯甲川九羰基三钴为催化剂，以醛、酰胺及合成气为原料合成Ｎ─乙酸基─α─氨基酸．分别考察了温度、压力、不同结构醛及酰胺对催化剂活性的影响．例如，当以丁醛、乙酰胺为原料，压力９．０ＭＰａ，ＣＯ：Ｈ２为３：１时，反应时间２５ｍｉｎ，Ｎ－乙酰基－α－氨基戊酸的收率达９０．６％．     

CO_2气氛中T－2－4催化剂上羰基硫水解动力学研究

本文使用内循环无梯度反应器，在５５～１６０℃，常压和二氧化碳气氛条件下，研究了Ｔ－２－４催化剂上羰基硫（ＣＯＳ）水解反应动力学。建立了如下的动力学方程．本征动力学宏观动力学确定了ＣＯＳ、ＣＯ２的反应级数分别为０．７和－１．０。     

厄斯考维菌产羰基还原酶的发酵条件优化

从土壤中筛到一株产羰基还原酶的菌种骚动厄斯考维菌（Ｏｅｒｓｋｏｖｉａ　ｔｕｒｂａｔａ）ＺＪＰＨ１６０４,利 用该微生物细胞可不对称催化３－氯苯乙酮合成（Ｒ）－ １－（３－氯苯基）乙醇,对映体过量值＞９９．９％．通 过单因素试验发现：酵母提取物、（ＮＨ４）２ＳＯ４ 和ＫＨ２ＰＯ４ 为影响酶活的显著影响因子,继而采用 响应面法对产酶条件进行了优化．结果表明：最优发酵培养基组成为葡萄糖１５．０ｇ／Ｌ,酵母提取物 ３０．０ｇ／Ｌ,（ＮＨ４）２ＳＯ４２．６ｇ／Ｌ,ＫＨ２ＰＯ４２．８ｇ／Ｌ,ＮａＣｌ　０．６ｇ／Ｌ,ＭｇＳＯ４０．８ｇ／Ｌ．在最适培养条 件下,菌体羰基还原酶的酶活力达到３２．０Ｕ／ｇ,较优化前提高了１６６．７％．为高效合成（Ｒ）－ １－（３－氯 苯基）乙醇提供了新途径,丰富了生物不对称合成手性药物中间体的手段．     

单釜合成四羟基钴盐和苯丙酮酸盐

在１００Ｌ的反应釜中，加入醇－水石灰乳、硫代硫酸钠、氯化钴和通入ＣＯ气体制备四羰基钴盐，接着在同一反应器中催化氯苄的双羰基化反应，合成苯丙酮酸盐。省去制备催化剂的高压反应釜及其复杂的贮运设备。     

新型NiCo2O4电极析氧反应机理

在贱金属铁基上表面化这镀Ｎｉ－Ｃｏ－Ｐ,然后通过化学复合镀制得Ｎｉ－Ｃｏ－Ａｌ２Ｏ３中间层,复合镀层用５ｍｏｌ．Ｌ＾－１ＮａＯＨ溶液浸出,可制得新型Ｎｉ－Ｃｏ－Ｐ微孔活性中间层,在中间层上再涂覆匹配性较好的ＮｉＣｏ２Ｏ４表面活性层,该活性层是由一定Ｎｉ（ＮＯ３）２和Ｃｏ（ＮＯ３）２的量配比通过高温热解而成,为考察该电极在碱性溶液的析氧反应机理,通过恒电位阶跃实验Ｉ～ｔ曲线求出了不同时间下的电量Ｑ,由Ｑ对ｔ＾１／２曲线,结果证明,Ｑ－ｔ＾１／２曲线不为通过坐标原点的直线,说明该析氧电极反应为典型的不可逆反应,通过对析氧电极反应假想模型进行动力学推算及实验,初步确定了电极反应的速度控制步骤。     

丝氨酸卟啉及其配合物的合成,光谱和催化性能

本合成了一种新型的尾式丝氨酸卟啉５－对（Ｎ－丝氨酸丁氧基）苯基一１０,１５,２０－三（对氯苯基）卟啉Ｈ３Ｐｓｅｒ和它的钴,钯配合物ＭＰｓｅｒ,选择ＭＰｓｅｒ－Ｚｎ－Ｏ２－ＨＡｃ－１ｍ（Ｍ＝Ｃｏ（Ⅱ）Ｐｄ（Ⅱ）为模拟体系,研究了钴,钯配合物的催化氧化性能,实验结果表明,ＣｏＰｓｅｒ,ＰｄＰｓｅｒ对催化氧化环己烯无明显诱导期。ＰｄＰｓｅｒ具有很强的催化活性,转化率可达９１％,可望应用在催化氧化工业中     

BASFK8—11催化剂一氧化碳变换反应动力学研究

利用内循环式无梯度反应器进行了ＢＡＳＦＫ８－１１催化剂ＣＯ变换反应本征动力学实验，在温度３２０～４３０℃压力０．１～２．０ＭＰａ范围内，ＣＯ变换反应动力学与幂函数模型和Ｌａｎｇ－ｍｕｉｒｌ－Ｈｉｎｓｈｅｌｗｏｏｄ表面反应模型都有较好吻合，实验得到的反应速率方程分别为：ｒ∞＝１２８．３ｅｘｐ（－９７６８／ＲｇＴ）Ｐ＾０．７６０∞ＰＨ＾０．２０９Ｈ２ＯＰ＾－０．０１６∞Ｐ＾－０．４３５Ｈ２（１－β），     

NiO／Al2O3及其改性催化剂对CPD选择加氢制备CPE的研究

在自行安装的具有气相色谱在线分析功能的固定连续流动反应装置上,考察制备的ＮｉＯ／Ａｌ２Ｏ３催化剂对环戊二烯选择加氢制备环戊烯的催化性能;并对通过添加ＭｇＯ组分得到的催化剂ＮｉＯ／ＭｇＯ－Ａｌ２Ｏ３对ＣＰＤ选择加氢制备ＣＰＥ的催化剂性能进行考察,所制备的催化剂在２６０℃、氢烃比为１．３、空速１２００ｈ＾－１、常压下反应,使ＣＰＤ的转化率达９４．２％,ＣＰＥ的赞扬生达８４．６％。     

高能球磨Fe70Ni30纳米晶的XRD和HRTEM研究

用XRD（X射线衍射）和HRTEM（高分辨透射电镜）研究了高能球磨Fe70Ni30二元金属合金的微结构随球磨时间（t）的变化情况。结果表明：以羰基铁和羰基镍为原料，通过高能球磨得到了bcc结构FeNi纳米晶合金。球磨10h时，羰基铁和羰基镍开始形成合金，但大部分R、Ni原子仍分别以bcc结构和fcc结构存在。球磨100h时，样品以bcc结构的FeNi合金为主，球磨200h后，样品中fcc结构Ni特征峰几乎消失，FeNi纳米晶达到最小粒径的平衡值。～8nm。高能球磨过程中，晶界区域的层错缺陷是合金化和纳米晶形成的重要因素．     

惰性气氛中活性氧化铝催化剂上羰基硫水解动力学研究

本文在８５～１７０℃、常压及高纯风气氛下，采用微型积分反应器研究了活性氧化里催化剂上羰基硫水解反应本征动力争实验数据以改进的Ｍａｒｑｕａｒｄｔ法进行搜索、选优，确定了ＣＯＳ和Ｈ２Ｏ的反应级数分别为１和０；并提出了符合水解反应规律的Ｒｉｄｅａｌ－Ｅｌｅｙ机理模型。     

含砜基聚酰亚胺的合成与性能研究

利用含酮、砜基官能团的二酐、二胺单体,通过二步法得到不同结构的聚酰亚胺。应用FT-IR、TGA、DSC、X-ray等测试方法对所得聚酰亚胺树脂的性能进行了表征。结果表明,砜基会降低单体的反应性,引起热性能的降低,但是可以通过与反应性好的单体缩聚进行改善。若有柔性基团与砜基协同作用能够显著改善聚酰亚胺的溶解性。     

羰基合成醋酐反应条件的实验研究

对羰基液相合成醋酐反应过程中受温度、压力、停留时间等反应条件的影响进行实验研究,通过对实验数据的分析,确定优化条件为:反应时间15~20 min,反应压力(10~15)×105Pa,反应温度290~300 K,催化剂浓度40~45 g/L,搅拌速率10~12 n/min,为工艺的工业化放大提供了依据。     

柴油机缸内燃烧过程对羰基物排放的影响

采用生物柴油、柴油及其调合油进行柴油机台架试验,测量了缸内瞬变压力随曲轴转角的变化情况,通过放热规律计算,结合柴油机羰基物排放的测量结果,分析了缸内燃烧过程与羰基类污染物生成之间的内在关系。研究结果表明,预混燃烧阶段发生燃料氧化反应,形成甲醛、C7、C5、CO、C2H2等燃烧中间产物;随着负荷的增加,扩散燃烧期延长,成为羰基类燃烧中间产物再次氧化分解的主要阶段;随着负荷的增大,缸内温度、压力提高,滞燃期缩短,在高温、高压区域的滞留时间延长,羰基类污染物被再次氧化、转化几率增加;高负荷时,排气温度较高,有利于羰基类物质发生再次氧化。     

羰基铁粒子的制备与表征

采用逐步升温液相分解法制备了羰基铁粒子．并系统地研究了反应条件对产物的物相组成、微观结构以及颗粒度的影响，并对羰基铁粒子的物相及微观结构进行了表征。结果表明，Fe(CO)5的浓度会影响产物的物相组成；表面活性剂的加入可以抑制碳化物的生成和控制晶粒的长大。     

三（十二烷基）膦的合成

三(十二烷基)膦可作为羰基钴的配位体.这种配位体配合物作为1-烯烃的氢甲酰化反应的催化剂比单独使用羰基钴时有很多优点.本文对三(十二烷基)膦的应用与合成方法作了介绍,取得了一定结果.三(十二烷基)膦的合成是通过格氏试剂与三氯化磷反应后水解制得粗膦再经精馏而制得的.     

Catalytic hydrolysis of carbonyl sulfide over modified coal-based activated carbons by loading metal

A novel type of metal oxide/activated carbon catalyst was prepared by sol-gel method for the hydrolysis of carbonyl sulfide (COS). The influences of the calcination temperature, additive content (2.5%–10.0% Fe₂O₃, mass fraction) and the basic density of the activation process were thoroughly investigated. The surface of catalysts was characterized by Boehm titration. The products were characterized by scanning electron microscopy (SEM), X-ray diffractometry (XRD) and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS). The results show that catalysts with 2.5%–5.0% Fe₂O₃ after calcining at 500 °C have superior activity. The conversion rate of COS increases with increasing the relative density of basic capacity loaded onto activated carbon(AC), and the activity follows the order: KOH>Na₂CO₃>NaHCO₃. Boehm titration data clearly show that the total acidity increases (from 0.06 to 0.48 mmol/g) and the basic groups decrease (from 0.78 to 0.56 mmol/g) after COS hydrolysis and H₂S adsorption. The XPS results show that the product of H₂S may be absorbed by the interaction with metal compounds and O₂ to form sulfate (171.28 eV) and element sulfur (164.44 eV), which lead to catalysts poisoning.     

有机膦桥键羰基钴簇化物的合成

有机膦桥键羰基钴簇化物是烯烃低压羰化构醛的良好催化剂.对其催化机理及合成方法进行了探讨和研究,得到少量成品.开发了以钴粉和碘为原料直接制备无水碘化钴(CoI_2)的方法.