甲醛与甲酸甲酯的偶联反应：II.杂多酸盐的催化作用

研究了硅钨酸盐和磷钨酸盐对甲醛和甲酸甲酯偶联反应合成了合成乙醇酸甲酯的催化作用，发现硅钨酸和磷钨酸的酸式盐对该反应具有产高的催化活性；而正盐的活性较低；Ｈ离子被其它阳离子取代的数目对反应活性有一定影响，催化活性主要来源于杂多酸被取代Ｈ。杂我酸盐活性的降低与阳离子的取代数目并非呈严格的线性关系，说明杂多阴离子对反应了有影响，它可能到稳定反应中间体的作用。     

甲醛与甲酸甲酯的偶联反应 Ⅰ.杂多酸的催化作用

研究了４种杂多酸（磷钨酸、硅钨酸、磷钼酸和硅钼酸）对甲醛和甲酸甲酯偶联反应的催化作用；对反应条件进行了考察。结果表明，磷钨酸和硅钨酸对该反应具有较高的催化活性；而氧化性强的钼系杂多酸的活性较低。水对甲醛和甲酸甲酯的偶联反应具有不利影响。将杂多酸在３００℃进行热处理后，其活性显著增强。     

甲醛与甲酸甲酯的偶联反应：I.杂多酸的催化作用

研究了４种杂多酸（磷钨酸，硅钨酸，磷钼酸和硅钼酸）地甲醛和甲酸甲酯偶联反应的催化作用，对反应条件进行了考察，结果表明，磷钨酸和硅钨酸对该反应具有较高的催化活性，而氧化性强的钼系杂多酸的活性较低，水对甲醛和甲酸甲酯的偶联反应有不利影响，将杂多酸在３００℃进行热处理后，其活性显著增强。     

氨基磺酸催化甲醛和甲酸甲酯的偶联反应

在釜式反应器中研究了氨基磺酸催化甲醛和甲酸甲酯的偶联反应,考察了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂用量等因素对乙醇酸甲酯和甲氧基乙酸甲酯生成量的影响,得到最佳反应条件为:反应温度150~160℃、反应时间4h、反应物料配比n(甲醛)∶n(甲酸甲酯)=0.5、氨基磺酸催化剂的用量为甲酸甲酯质量的2.9%。在此条件下,乙醇酸甲酯和甲氧基乙酸甲酯的生成量最大,总生成量达到21.34mm ol/g(以每克催化剂生成产物的物质的量计)。与其它非硫酸型催化剂的性能相比,氨基磺酸的催化效果最佳。     

酸催化剂在甲醛与甲酸甲酯偶联反应中的作用研究

选取不同酸强度的催化剂硫酸、三氟甲烷磺酸、硫酸氢钠和硫酸氢钾,研究了酸催化剂在甲醛与甲酸甲酯偶联合成乙醇酸甲酯和甲氧基乙酸甲酯反应中的作用。通过在不同反应条件下催化剂对产物收率和系统压力影响的分析,提出催化剂的酸性强弱及浓度决定其对甲醛的活化能力,是偶联反应的关键因素;提高温度可促进催化剂对甲醛的活化;催化剂对副反应也有催化作用,特别是在高温时;适宜的催化剂浓度及反应温度对获得较高产率的所需产物是必须的,但“过高”对反应不利。     

杂多酸盐催化合成二甘醇乙醚的活性研究

以二甘醇和乙醇为原料合成二甘醇乙醚，发现磷钨酸银、硅钨酸银具有较高的催化活性和稳定性，单醚、双醚的收率分别为６５．３％和７０．４％，３次反应后，单醚、双醚的总收率分别为６０．５％和６３．４％。由ＩＲ、ＸＲＤ、ＴＧ和正丁胺表面酸性测定的结果表明，杂多酸盐的催化性能与其具有的不同酸性中心有关     

甲酸甲酯与三聚甲醛偶联合成乙醇酸甲酯：I.硫酸催化 …

研究了硫酸催化甲酸甲酯（ＭＦ）与三聚甲醛偶联合成乙醇酸甲酯的反应，考察了甲酸甲酯与甲醛的摩配比、硫酸用量、反应温度、反应时间对收率的影响，优选出反应最佳条件：反应温度１００℃、三聚甲醛１２ｇ、ＭＦ４５ｍｌ、Ｈ２ＳＯ４１０ｍｌ、反应时间４ｈ。在此反应条件下得到乙醇酸甲酯收率３６．２０％和甲氧基乙酸甲酯收率２４．１０％的结果。     

甲醛和甲酸甲酯偶联合成乙醇酸甲酯的研究：酸催化剂的…

在釜式反应器中研究了甲醛和甲酸甲酯偶联生成乙醇酸甲酯及甲氧基乙酸甲酯反应的各种酸催化剂的性能，在液体酸中强酸有良好的催化活性。固体酸ＳＡ－Ｒ１，ＳＡ－Ｒ２、ＳＡ－Ｒ３，ＳＡ－Ｍ１、ＳＡ－Ｈ１以及ＳＡ－Ｈ２也有一定活性。考察了反应温度，反应时间，原料甲醛和甲酸甲酯的配比，催化剂浓度以及溶剂和水等反应条件的影响。     

甲酸甲酯与三聚甲醛偶联合成乙醇酸甲酯 Ⅰ.硫酸催化反应条件优选

研究了硫酸催化甲酸甲酯（ＭＦ）与三聚甲醛偶联合成乙醇酸甲酯的反应，考察了甲酸甲酯与甲醛的摩配比、硫酸用量、反应温度、反应时间对收率的影响，优选出反应最佳条件：反应温度１００℃、三聚甲醛１２ｇ、ＭＦ４５ｍｌ、Ｈ２ＳＯ４１０ｍｌ、反应时间４ｈ。在此反应条件下得到乙醇酸甲酯收率３６．２０％和甲氧基乙酸甲酯收率２４．１０％的结果。     

甲醇钠与甲酸甲酯的反应研究

通过化学分析、气相色谱分析和XRD等方法证明甲醇钠与甲酸甲酯的反应的确存在 ,并考察了反应温度和甲酸甲酯的浓度对该反应的影响 ,结果表明 ,反应速率随反应温度和甲酸甲酯浓度的增加而增加。     

甲酸甲酯与三聚甲醛偶联合成乙醇酸甲酯：II.硫酸／金属 …

研究了硫酸／金属羰基化合物对甲酸甲酯与三聚甲醛偶联合成乙醇酸甲酯反应的催化作用，结果乙醇酸甲酯和甲氧基乙酸甲酯的收率均有影响，用甲醇分解偶联反应母液，进一步提高了产品收率，优选出较佳的配比，用１０ｍｌ硫酸３．１２ｇＡｇ２ＳＯ４（Ｉ）所形成的硫酸／金属羰基化合物作催化剂与４５ｍｌ甲酸甲酯和１２ｇ三聚甲醛进行偶联反应，在甲醇分解偶联反应母液后，得到乙醇酸甲酯和甲氧基乙酸甲酯的摩收率分别为５９．８２％和     

甲醛和甲酸甲酯偶联合成乙醇酸甲酯的研究试验研究——酸催化剂的性能及反应条件的影响

在釜式反应器中研究了甲醛和甲酸甲酯偶联生成乙醇酸甲酯及甲氧基乙酸甲酯反应的各种酸催化剂的性能。在液体酸中强酸有良好的催化活性。固体酸ＳＡ－Ｒ１、ＳＡ－Ｒ２、ＳＡ－Ｒ３、ＳＡ－Ｍ１、ＳＡ－Ｈ１以及ＳＡ－Ｈ２也有一定活性。考察了反应温度、反应时间、原料甲醛和甲酸甲酯的配比、催化剂浓度以及溶剂和水等反应条件的影响。     

甲酸甲酯与三聚甲醛偶联合成乙醇酸甲酯研究 Ⅱ.过磷酸催化反应机理初探

结合以过磷酸为催化剂催化甲酸甲酯与三聚甲醛偶联合成乙醇酸甲酯的实验结果,通过对反应过程压力变化分析、CO理论分压的计算、乙醇酸甲酯及甲氧基乙酸甲酯总产率等的对比研究,初步提出了有关过磷酸催化的反应机理,合理解释了反应现象。     

SiW12杂多酸盐的制备和性质的考察

研究了阳离子的个数和种类对杂多酸盐性质的影响，发现Cs^ 杂多酸盐的比表面积随着Cs^ 与SiW12杂多酸阴离子的比例增大而增加；且在阳离子与阴离子比例一定的情况下，在K^ ，NH4^ ，Cs^ 三种杂多盐中，Cs^ 盐具有最大的比表面积。同时还研究了杂多酸盐孔径分布与杂多酸盐分子组成分布之间的关系。     

甲酸甲酯与烯烃反应合成酯的催化体系及反应机理

随着甲酸甲酯大规模工业化的实现,加速其下游产品的开发利用,日益成为普通关注的一大课题。近年来,利用甲酸甲酯替代CO／CH3OH与烯烃的加氢酯化反应也逐渐成为研究热点。本文系统介绍了甲酸甲酯与烯烃反应合成酯的催化体系,并对反应机理进行了讨论。     

SiW12杂多酸盐在C4烷基化反应中应用的研究

用浸渍法制备了Cs ,K ,NH 4的SiW12杂多酸盐类和SiO2负载的SiW12杂多酸(SiW12/50%SiO2),在超临界(145℃,50kg/cm2)条件下评价了它们对异丁烷和丁烯烷基化的催化作用。结果表明,它们的活性和选择性大小顺序是:当阳离子数相同时,Cs 盐>K 盐>NH 4盐;在Cs 盐中,当Cs 离子数为2 5个时最好;总体比较SiW12/50%SiO2最优。但即使在超临界条件下,它们仍不能长周期运转。     

甲酸甲酯与三聚甲醛偶联合成乙醇酸甲酯研究 Ⅰ.过磷酸催化剂性能比较

研究以过磷酸为催化剂催化甲酸甲酯与三聚甲醛偶联合成乙醇酸甲酯。通过对以过磷酸、浓硫酸及过磷酸与浓硫酸混合酸为催化剂时反应现象、乙醇酸甲酯及甲氧基乙酸甲酯总产率等的对比研究,发现过磷酸具有良好的催化性,产品产率高达59 06%,催化效果较常用的浓硫酸强,但选择性不如浓硫酸。     

超声波辅助活性炭负载杂多酸盐催化合成尼泊金丁酯

以对羟基苯甲酸和正丁醇为原料,活性炭负载Keggin型杂多酸盐[(CH_2)_5NH_2]_4SiMo_(12)O_(40)为催化剂,在超声波辐射下合成尼泊金丁酯。考察了催化剂用量、原料配比、超声波辐射功率及辐射时间对尼泊金丁酯收率的影响。结果表明:超声波辐射下活性炭负载Keggin型杂多酸盐[(CH_2)_5NH_2]_4SiMo_(12)O_(40)具有良好的催化活性。较佳工艺条件为:对羟基苯甲酸4.14 g(0.03 mo1),酸醇摩尔比1.0:2.0,环己烷40 mL,催化剂7g,450 W超声波辐射20 min。尼泊金丁酯收率达到97%以上。     

纳米级固载杂多酸盐催化合成甲酸异戊酯的研究

介绍了运用超声技术制备纳米级固载杂多酸盐催化剂TiSiW12 O40 /TiO2 的新方法 ,并以此催化甲酸和异戊醇合成了甲酸异戊酯 ,探讨了诸因素对产率的影响。实验表明 ,新方法研制的TiSiW12 O40 /TiO2 具有良好的催化活性 ,合成反应的最优化条件为 :醇酸摩尔比为 1.5∶1,催化剂用量为反应物总质量的 2 .0 % ,反应时间 6 0min ,反应温度 97～ 99℃ ,酯收率可达 90 .6 %