硝基脲和甲醛的醛胺缩合反应

本文研究了硝基脲与甲醛在酸催化下生成亚甲基二硝基脲的反应。发现硝基脲可以作为胺组分进行醛胺缩合反应。当催化酸为硫酸时,因硫酸浓度变化而得到不同产物。     

硝基脲和甲醛的醛胺缩合反应

本文研究了硝基脲与甲醛在酸催化下生成亚甲基二硝基脲的反应。发现硝基脲可以作为胺组分进行醛胺缩合反应。当催化酸为硫酸时,因硫酸浓度变化而得到不同产物。     

四硝基半甘脲的水解及其水解产物的稳定性

将四硝基半甘脲，在不同碱性条件下进行水解，可以生成亚甲基二硝胺，而另一个水解产物１，３－二硝基－４，５－二硝胺基咪唑烷（ＩＮＤＡ）在一定条件下也可以进一步水解生成亚甲基二硝胺。     

N,O-二甲基-N'-硝基异脲运输中的热不稳定性研究

新型烟碱类杀虫剂噻虫胺、呋虫胺作为现阶段最为高效的杀虫剂之一而成为研发重点,其重要中间体N,O-二甲基-N'-硝基异脲的运输量也随之迅速增加,但该物质在高温热力学作用下呈现一定的不稳定性.基于联合国《关于危险货物运输的建议书》,通过差示扫描量热法对N,O-二甲基-N'-硝基异脲进行热稳定性初步判断后,根据联合国隔板试验、克南试验以及时间/压力试验对N,O-二甲基-N'-硝基异脲进行了爆炸性的排除,并通过热积累储存试验所得自加速分解温度排除了N,O-二甲基-N'-硝基异脲的自反应危险性.     

N,O-二甲基-N'-硝基异脲的合成工艺

以O-甲基-N-硝基异脲、甲胺为原料,采用高效催化剂,合成N,O-二甲基-N'-硝基异脲。反应收率在80%以上,产品含量高于98%。考察了反应条件对反应收率的影响,确定了优惠合成工艺条件:反应温度40℃,反应时间4h,物料配比n(O-甲基-N-硝基异脲):n(甲胺)=1:2.4。     

3-甲基-4-硝基亚胺基全氢化-1,3,5-(口恶)二嗪的合成

3-甲基-4-硝基亚胺基全氢化-1,3,5-二嗪是合成第二代烟碱类杀虫剂噻虫嗪的重要中间体。介绍并评价了文献中所报道的合成3-甲基-4-硝基亚胺基全氢化-1,3,5-二嗪的方法。以硝基胍为起始原料成功的合成了3-甲基-4-硝基亚胺基全氢化-1,3,5-二嗪,总收率为68.2%。     

桥式双苯胺的合成

由邻硝基苯酚和二溴乙烷（或二溴丁烷） 以及由４－氯－３， ５－二硝基三氟甲苯和乙二胺（或己二胺） 为原料通过桥接、还原合成两类由氧亚甲基或氮亚甲基桥联的双苯胺衍生物。     

3-甲基-4-硝基亚胺基全氢化-1，3，5-噁二嗪的合成

3-甲基，4-硝基亚胺基全氢化-1，3，5-噁二嗪是合成第二代烟碱类杀虫剂噻虫嗪的重要中间体。介绍并评价了文献中所报道的合成3-甲基-4-硝基亚胺基全氢化-1,3，5-噁二嗪的方法。以硝基胍为起始原料成功的合成了3-甲基-4-硝基亚胺基全氢化-1，3，5-噁二嗪，总收率为68.2％。     

桥式双苯胺的合成

由邻硝基苯酚和二溴乙烷（或二溴丁烷）以及由４－氯－３，５－二硝基三氟甲苯和乙二胺（或己二胺）为原料通过桥接，还原合成两类由氧亚甲基或氮亚甲基桥联的双苯胺衍生物。     

N-硝基-N-(2,6-二硝基4-三氟甲基苯基)脲衍生物的合成及除草活性

以2,6-二硝基-4-三氟甲基氯苯为起始原料,与氨水反应生成2,6-二硝基-4-三氟甲基苯胺;该苯胺与乙酰硝酸酯反应生成N-硝基-2,6-二硝基-4-三氟甲基苯胺;以三乙胺为缚酸剂,N-硝基-2,6-二硝基-4-三氟甲基苯胺与固体光气在二氯甲烷中反应,生成酰氯中间体;酰氯中间体再与取代苯胺反应得到了7种含N-硝基的不对称脲类化合物。产物经IR1、HNMR、质谱、元素分析表征。对目标化合物进行了除草生物活性测试,初步测试结果表明:当其水溶液质量浓度为500 mg/L时,脲基另一端的苯环为2-氯苯基、4-氯苯基、2-甲基苯基、4-甲基苯基时,这些化合物对稗草的校正根长抑制率和校正茎长抑制率都大于40%;但这些化合物对苋菜作用不明显,对苋菜的校正根长抑制率和校正茎长抑制率小于20%。     

近期药物中间体专利选编

制备4，4’-二硝基二苯基腮的方法公开号：1463965公开日：2003—12—31本发明叙及4，4’-二硝基二苯基脲的化学合成技术。以双三氯甲基碳酸酯（俗称固体光气）、对硝基苯胺为原料，乙酸乙酯或乙酸丁酯为溶剂，吡啶或三乙胺为缚酸剂，在一定温度下，搅拌一段时间得到标题物。与已有方法相比，本法具有对生产设备要求简单，原料的运输、贮存及生产过程安全，     

O-甲基-N-硝基异脲的合成

采用O-甲基异脲盐、硝酸和硫酸为原料一步反应生成O-甲基-N硝基异脲.研究了影响反应收率的各种因素.结果表明,选择O-甲基异脲1/2硫酸盐、发烟硫酸和发烟硝酸作为原料反应较理想.收率可达95%.IR和1HNMR对产品进行了结构鉴定,确定产品为O-甲基-N-硝基异脲.     

亚氨基紫脲酸系列的电解还原(一)——极化曲线在确定反应条件时的应用

亚氨基紫脲酸系列包括4-亚氨基-5-肟基尿嘧啶(4-亚氨基紫脲酸)、3-甲基-4-亚氨基-5-肟基-二尿嘧啶(3-甲基-4-亚氨基紫脲酸)、和1,3-二甲基-4-亚氨基-5-肟基-尿嘧啶(1,3-二甲基-4-亚氨基紫脲酸)三种化合物,它们是医药柯柯豆碱和咖啡因的中间体。国内外多采用化学还原法(用锌粉、铁粉、氢气等)将它们还原;电化学还原法,虽已被人们所注意,但迄今用于生产者甚少。而作为一种先进手段,特别是用于药物的合成和保证产品的纯度等,电化学法的优越性早已被人们所认识,并在不断地发展。本文仅根据极化曲线等有关数据,初步分     

新型杀虫剂——1—二嗪甲基—2—硝基次甲基和2—硝亚氨基咪唑啉

本文叙述了高效低毒杀虫剂１－二嗪甲基－２－硝基次甲基咪唑啉和１－二嗪甲基－２－硝亚氨基咪唑啉的制备和生物活性。     

新型席夫碱化合物的合成和表征

用5-硝基水杨醛分别与两种新型二胺反应,共制备出两个对称的新型席夫碱双肟化合物。它们分别为:4,4’-二硝基-2,2’-[1,6-亚己二氧基双(氮次甲基)]二酚(H2L1)和4,4’-二硝基-2,2’-[1,7-亚庚二氧基双(氮次甲基)]二酚(H2L2),通过溶解性实验、元素分析和红外光谱分析测试方法对所得化合物进行了表征。     

环氧虫啶的合成新工艺

介绍了一种环氧虫啶的合成新方法。以硝基二氯乙烯为原料,先通过硝化得到二甲氧基硝基乙烯,经环合反应合成硝基亚甲基咪唑烷,再经过缩合反应制得重要中间体氯吡啶硝基亚甲基咪唑烷,最后与丁二醛通过成环反应合成环氧虫啶。该合成工艺原料易得,操作简便,反应条件温和,产品含量97%,具有工业化应用前景。关键词:环氧虫啶;丁二醛;     

2，4，6-三硝基-2，4，6-三氮杂环己酮的合成Ⅱ以DPT或PHX为原料的合成

报道了以DPT（或PHX）与脲（或硝基脲）为原料在几种硝化剂中合成2,4,6－三硝基－2,4,6－三氮杂环己酮（RDX酮）的方法,对由DPT、PHX和BSX这三种反应物的硝解碎片分子参加反应的形式和反应副产物的特点作了初步分析,结果表明：在硝解碎片中,非硝基取代的N,N－二羟甲基胺类碎片分子参加了与脲（或硝基脲）的缩合反应,生成了产物RDX酮,N,N－二羟甲基硝胺碎片分子不参加反应。以DPT为原料时,RDX酮得率为69％,副产物为HMX、RDX和小分子碎片;用PHX作原料时,RDX酮得率最高达36％,副产物为HMX和小分子碎片;用BSX作原料时则无产物和环状硝胺副产物生成。     

2-硝基咪唑的合成工艺改进

氨基乙醛缩二甲醇与S-甲基异硫脲硫酸盐或O-甲基异脲硫酸盐缩合后,再加硫酸催化环合,得到2-氨基咪唑硫酸盐,经重氮化、硝化反应,得到目标化合物2-硝基咪唑,总收率49.9％.     

3-甲基-4-硝基亚胺基全氢化-1,3,5-噁二嗪合成研究

以硝基胍与一甲胺为原料合成甲基硝基胍,合成产物与多聚甲醛全氢化合成了3-甲基-4-硝基亚胺基全氢化-1,3,5-噁二嗪,反应产率79%。其中:影响产物收率的较佳工艺条件为甲基硝基胍:多聚甲醛=1∶2.5,反应温度80℃,反应时间10h,反应产率较高。     

亚甲基二硝胺合成方法的设计与改进

报道了一种通过 2 ,4 ,6 三硝基 2 ,4 ,6 三氮杂环己酮的水解 ,再由氯仿提纯合成亚甲基二硝胺 (MDNA)的新方法 ,可将亚甲基二硝胺的产率提高到 60 .8%