激光喇曼光谱原位法研究硫化态催化剂——Ⅱ.硫化态W/γ-Al_2O_3催化剂的活性组分的化学形态及其表面光谱特性

用原位激光喇曼光谱测得了硫化态W/γ-Al_2O_3催化剂在不同条件下的喇曼光谱。选择了一些典型的钨化合物,研究了它们的硫化条件和化学形态之间的关系,发现AMT最容易硫化,H_2WO_4处于中等,而WO_3最难硫化。本文应用控制气氛高温原位激光喇曼光谱,配合以俄歇能谱及ESCA能谱研究了氧化态和硫化态催化剂上活性组分的化学形态。在氧化态催化剂表面上发现了两种化合物:聚钨酸和聚集态WO_3。在硫化态催化剂表面上也发现了两类化合物:WS_2和硫氧化钨以及非活性组分的WO_3。而WS_2则是从聚钨酸转变而来,是催化剂加氢脱氮(HDN)的主要活性物。     

激光喇曼光谱原位法研究硫化态催化剂 Ⅰ.硫化态Mo/γ-Al_2O_3催化剂的初步研究

激光喇曼光谱原位法可以应用于硫化态Mo/γ-Al_2O_3催化剂表面特性的测定.催化剂上Mo的浓度由2%增加至30%(以MoO_3计)时,在强的硫化条件下,测得Mo以单一相态的MoS_2存在,没有别的钼化合物。在弱的硫化条件下,在铝的浓度超过20%后,硫化时则有相当部分聚集态MoO_3分子簇不能被硫化,仍以氧化态形式与MoS_2共存,而且浓度和钼浓度呈线性增长.实验说明,工作中所使用的LR-Ⅲ型控制气压高温原位池及其硫化系统达到了设计要求,可以付诸使用。     

硫化态Co-Mo/Al_2O_3-MgO催化剂的红外光谱研究

采用双探针 (CO ,CO +NO)红外光谱方法对Co/Al2 O3、Mo/Al2 O3、Co Mo/Al2 O3、Co/Al2 O3 MgO、Mo/Al2 O3 MgO及Co Mo/Al2 O3 MgO催化剂进行研究 ,结果表明 ,在载体Al2 O3上 ,活性组分Co、Mo与载体之间的相互作用较强 ,而在载体Al2 O3 MgO上 ,活性组分Co、Mo与载体之间的相互作用适中 ,且活性组分Co、Mo之间存在协调作用 ,提高了催化剂的变换活性。     

Cr-Ag/γ-Al_2O_3催化剂表面氧性质及氧化活性

用等量浸渍法制备了一系列Ｃｒ－Ａｇ／γ－Ａｌ２Ｏ３及其单金属氧化物催化剂，用ＢＥＴ、ＸＲＤ、ＴＰＤ－ＭＳ及ＣＯ氧化反应等，考察了助剂Ａｇ对催化剂表面氧性质及氧化活性的影响。结果表明，单组份Ａｇ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的氧化活性随Ａｇ负载量的增加而迅速提高。Ｃｒ／γ－Ａｌ２Ｏ３的氧化活性较差，但添加少量Ａｇ可明显提高其氧化活性，且随Ａｇ添加量的增加而增强。ＴＰＤ－ＭＳ实验发现，Ａｇ的添加明显改变了催化剂的氧吸脱附性能，增强了催化剂供氧和氧恢复的能力，与ＣＯ氧化活性有良好的对应关系。     

NiSO_4/γ-Al_2O_3催化剂中活性组分的分散度及与其叠合活性的关联

NiSO_4/γ-Al_2O_3催化剂是一种新型、高效的混合烯烃叠合催化剂,其反应活性随活性组分Ni担载量的增加,呈单峰曲线的变化规律.应用XRD相定量法、TEM法研究了一组担载量不同的NiSO_4/γ-Al_2O_3催化剂中活性组分NiSO_4的表面分散度,测定了表面单层最大分散量——阈值.与用密置单层模型计算所得阚值接近.用吸附指示剂法测定了一组NiSO_4/γ-Al_2O_3催化剂的表面酸性,发现其酸性为最大值时试样的组成与阈值接近.     

添加组分对Cu/ZnO/Al_2O_3催化剂顺酐加氢合成γ-丁内酯活性的影响

在常压固定床反应装置上研究了不同添加组分对顺酐加氢催化剂催化性能的影响 ,在反应温度 2 70℃ ,氢气与顺酐摩尔比 5 5 ,顺酐空速 0 16h- 1 的条件下 ,考察了添加碱金属、碱土金属、ⅥB族、ⅦB族和Ⅷ族金属元素对顺酐加氢催化剂活性的影响 ,并探讨了引起活性变化的原因。结果表明 ,在所有添加组分中 ,Cr是唯一既不影响催化剂活性又能提高γ -丁内酯选择性的助剂 ,但其添加量应不超过 5 % (摩尔分数 ) ;碱金属元素和Mo、Mg对催化剂有毒害作用 ;Ba对催化剂加氢活性影响不大 ;添加其它金属元素时催化剂的加氢活性虽下降不大 ,但γ -丁内酯的选择性却大幅度降低     

混捏法制备的Ni-Mo／γ-Al_2O_3加氢催化剂中活性组分存在状态的研究

利用ＸＲＤ、ＴＥＭ、ＵＶ－漫反射光谱分析等手段，探讨了混捏法制备的Ｎｉ－Ｍｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂中活性组分的存在状态及其随Ｎｉ、Ｍｏ原子比ρ和焙烧温度Ｔ变化而变化的情况。结合样品的加氢活性测定结果，得出样品表面上的新相ｘＮｉＯ·ｙＭｏＯ３·ｚＨ２Ｏ的相对含量的变化规律以及表面八面体配位状态Ｎｉ〔Ｏ〕的相对含量的变化规律与样品加氢活性的变化规律相同。研究认为，新相ｘＮｉＯ·ｙＭｏＯ３·ｚＨ２Ｏ为Ｎｉ－Ｍｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的活性相，ｘＮｉＯ－ｙＭｏＯ３·ｚＨ２Ｏ中的Ｎｉ为八面体配位状态的Ｎｉ。     

近代物理技术在多相催化研究中的应用(ⅩⅣ)——第十二章 催化剂表面结构及其表面吸附态的激光喇曼光谱研究(上)

<正> 一、引言本世纪20年代初,Smekal从理论上预言,当频率为ν_0的单色光入射到物质上后,物质中的分子会对入射光产生散射,散射光的频率为ν_0±△ν。1928年,印度物理学家喇曼(C.V.Raman)在研究液体苯的散射光谱时,从实验上发现了这种散射,称之为喇曼散射(Raman Scattering)或喇曼光谱(Raman Spectrum),直至现在称之为喇曼光谱学(Raman Spectroscopy)。后来发现在摄取的散射光谱中,在激发线的两侧各有一组谱线,在低频一侧的谱线其频率为ν_0—△ν(ν_0为激发线的频率,△ν为该     

近代物理技术在多相催化研究中的应用(ⅩⅤ)——第十二章 催化剂表面结构及其表面吸附态的激光喇曼光谱研究(下)

<正> (2) 氧化铬及其负载氧化铬。们负载氧化铬催化剂在石油化学工业中有着广泛的应用。作为激光喇曼研究的一个例子,这里主要介绍Hardcastle和Wachsc最近发表的工作。他们采用激光喇曼光谱研究了负载于载体Al_2O_3、TiO_2、和SiO_2上的氧化铬的存在形式以及氧化铬与这些载体之间的相互作用。图18示意地给出了CrO_4~(2-)、Cr_2O_7~(2-)、Cr_3O_(10)~(2-)和Cr_4O_(13)~(2-)离子的喇曼光谱,其振动频率的归属列于表4。这些参     

负载型硫酸铁对烯烃齐聚催化作用的研究 Ⅱ.Fe_2(SO_4)_3/γ-Al_2O_3对1-丁烯齐聚反应催化作用的考察

通过Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３对１－丁烯齐聚反应催化性能的考察，发现该催化剂在温和的条件下对１－丁烯齐聚反应具有高的催化活性和二聚物、三聚物选择性。氨不可逆吸附测定及ＮａＯＨ中毒试验结果表明，Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂上１－丁烯齐聚反应是以酸催化机理进行的。通过与ＦｅＣｌ３／γ－Ａｌ２Ｏ３及ＳＯ２－４／γ－Ａｌ２Ｏ３催化１－丁烯齐聚反应的对比，进一步肯定了ＳＯ２－４及其与γ－Ａｌ２Ｏ３相互作用对产生新的酸中心有重要的作用。