碳笼烯钕系催化异戊二烯聚合的动力学行为

测定了Ｎｄ（ｎａｐｈ）３－碳笼烯衍生物（Ｃ６０Ｘｎ）－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３催化体系引发异戊二烯溶液聚合的动力学行为。在低转化率条件下,体系呈现稳态聚合特征,测量聚合反应速率方程为Ｒｐ＝Ｋｐ［Ｎｄ］＾１．８［Ｍ］０,表观活化能为２７．７ｋＪ／ｍｏｌ。体系具有聚合活性的高温稳定性和准活性聚合的特征。     

C60／C70及其衍生物球碳钕系催化丁二烯聚合

Ｃ_（６０）／Ｃ_（７０）及其衍生物球碳钕系催化丁二烯聚合陈滇宝，赵春英，朴光哲，徐玲，仲崇祺，唐学明杨海滨，李明辉，邹光田（青岛化工学院高分子材料系，２６６０４２）（吉林大学超硬材料国家重点实验室）１实验部分原料丁二烯（Ｂｄ）为齐鲁五化公司聚合级产品...     

^13C—NMR表征DGEBA环氧树脂的微观链结构

通过最佳定量条件的选择,在FT-80A NMR谱仪上获得了五种商品牌号DGEBA环氧树脂的~(13)C谱。谱峰的精细差别反映了样品微观链结构的差异。通过平均聚合度(?),数均分子量(?)_n,环氧端基对整个端基比值EER,以及环氧当量值EEW,定量地揭示了不同样品的微观链结构。     

霍林河褐煤化学结构特性的13C NMR与FTIR对比分析

采用¹³C NMR及FTIR对霍林河褐煤的化学结构特性进行深入分析,通过¹³C NMR计算得到霍林河褐煤包含34.32%的脂肪族碳、61.25%的芳香族碳以及4.43%的羰基碳。平均每个芳环团簇包含1~2个芳香环,每个芳香环中平均碳原子取代数为3~4。平均亚甲基碳链数为1.4,烷链支化度为25.47%,说明脂肪族多以短链分支形式存在。通过对霍林河褐煤红外光谱进行分峰拟合,计算得到煤的FTIR结构参数（平均亚甲基碳链数、芳香环取代度、烷链支化度）与¹³C NMR计算结果相吻合。虽然芳碳率（f_ar-F=55.37%）与¹³C NMR计算结果存在一定的偏差,但是FTIR很大程度上仍然可以反映煤的碳骨架结构特性。     

均相钕系催化剂合成窄相对分子质量分布的高顺式-1，4-聚丁二烯

考察了由Nd(vers),(简称Nd)、Al(i-Bu)2H(简称Al)争Al(i-Bu)2Cl(简称Cl)组成的均相催化剂体系在5L釜中于70℃聚合丁二烯的反应规律,并在2m3装置上进行了放大试验.结果表明,该均相钕系催化剂具有高的稳定性;Al/Nd(摩尔比)是影响相对分子质量分布的重要因素,当Al/Nd低于20时,产物的相对分子质量分布在3.00以下;改变Nd/Bd(摩尔比)或使用不同组成的Al,可改变聚合产物的门尼黏度,但对相对分子质量分布无明显影响.在2m3装置上,采用均相钕系催化荆可以得到收率大于90%、相对分子质量分布小于3.00和顺式-1,4-结构摩尔分敷大于97.0%的聚丁二烯.     

暗色土不同粒度腐植酸组分的碳—13核磁共振光谱（^13C—NMR）及元素组成

因为腐植酸粒度(分子)变化范围大(Swift 1985),所以,以不同粒度腐植酸组分的差异为基础对其组分的结构信息进行比较,对于重建腐植酸整体构象很重要。凝胶渗透色谱法(GPC)是制得不同粒度连续腐植酸组分最有效的技术。但是,要制得严格的不同粒度组分,技术方面(如分离柱类型和理论塔板数限制)阻碍了制备用于各类腐植酸分析的     

结构改性钼系1,2-聚丁二烯橡胶的研究

钼系催化丁二烯1,2聚合,催化体系中n(Mo)/n(Bd)=2.0×10-4,n(Al)n(Mo)=30,结构改性剂用量为单体质量的1%～5%(质量分数),聚合温度为60℃,反应时间为4 h时,转化率超过85%,聚合物的1,2结构含量超过85%(质量分数),数均分子量在2×105～3×105,分子量分布在3～4之间.通过结构改性剂的加入,聚合物存在支化结构,聚合胶液粘度明显降低,与镍系顺丁橡胶的胶液粘度相近,可以进行工业化生产.     

高分辨固体^13C—NMR和XPS技术表征碳的骨架结构

本文用高分辨固体＾１３Ｃ－ＮＭＲ和ＸＰＳ技术表征了抚顺老虎台气煤吡啶抽提残煤及其热解加氢产物中四氢呋喃不溶／吡啶可溶物和吡啶不溶物的碳骨架结构。固体＾１３Ｃ－ＮＭＲ谱的研究结果表明：三个样品的芳香组体积平均碳原子数分别是为１９，２２，２５个，芳香环数目依次是５．０，５．８，６．７个。随样品中碳元素百分含量（Ｃ％）的增加，芳香组体积的平均碳原子数目和芳环数目都增加。ＸＰＳ分析结果表明：碳元素主要以类     

钕系顺丁橡胶的微观结构和性能研究

研究钕系顺丁橡胶(NdBR)的微观结构与性能,并与镍系顺丁橡胶(NiBR)对比。结果表明:与NiBR相比,NdBR的顺式-1,4-结构含量和重均相对分子质量较大,门尼粘度相近,与炭黑结合能力较强,硫化胶的强伸性能和弹性较好,压缩永久变形较小,生热和滚动阻力较低,抗湿滑性能较差;与中试NdBR2003相比,中试NdBR2012的相对分子质量分布较窄,混炼胶的硫化速度较快,硫化胶的强伸性能、弹性和耐屈挠性能较好,压缩永久形较小,生热和滚动阻力略低,抗湿滑性能稍差。     

Structure of initial, ultimate and inner chain units of polybutadiene obtained with a rare-earth catalyst as revealed by C nuclear magnetic resonance spectroscopy

The structure of initial, ultimate and inner chain units in polybutadiene produced with NdCl₃. 3(i-PrOH)---HAl(i-Bu)₂was studied by means of ¹³C nuclear magnetic resonance spectroscopy. Initial units are shown to be predominantly of trans-CH₃CH=CHCH₂--- structure. Conversely, 90% of inner units have cis configuration. Ultimate units obtained by quenching with H₂O (D₂O) are predominantly of 1,2 structure. On the basis of the data obtained, the polymerization mechanism was discussed.     

Phenol-formaldehyde resol resins studied by 13C-NMR spectroscopy,gel permeation chromatography,and differential scanning calorimetry

A series of phenol-formaldehyde resins was produced in the presence of NaOH catalyst. Detailed structural and quantitative information was provided by ¹³C-NMR spectroscopy. The main interests were the relative quantities of bridge structures, methylol groups, and free phenol. Functionality and linearity of resins were also studied. The effects of the condensation F/P molar ratio on the structure and properties of the resins was studied by gel permeation chromatography (GPC) and differential scanning calorimetry (DSC) in addition to ¹³C-NMR. © 1997 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 66: 1183–1193, 1997     

定量~(13)C-NMR谱表征蔗渣碱木素结构

从蔗渣纸浆黑液中制出纯蔗渣碱木素，然后测定其定量13C-NMR谱．图谱分析表明，蔗渣碱木素主要由紫丁香基，愈创木基和对羟苯基三种丙烷结构单元组成，其中未绩合的紫丁香基、愈创木基和对羟羊基含量比为2.2：1．0：1．4．蔗渣碱术素结构单元间主要以β-O－4烷基芳基醚键连接，也有一定量的非环状α-醚键存在．蔗渣碱木素中，相当部分对香豆酸类结构并非通过酯键而是通过醚键或碳双键连接于芳核上．     

负载钛体系催化合成聚1-丁烯的结构与性能

对负载钛体系催化合成的聚1－丁烯（PBt)进行了结构表征和性能的测试。DSC测试表明，PBt有两个熔融峰，分别为43.5℃和112．4℃，玻璃化温度为－23．4℃；热－机械分析表明PBt的软化点为80℃，粘流温度为165℃；脆性温度为－21℃；PBt的物理交联点间平均相对分子质量为2400；应力－应变曲线呈典型的弹性体特征；PBt具有优良的耐酸碱性、良好的绝缘性和介电性，其介电损耗正切值介于极性和非极性材料之间；永久形变在90％－150％之间     

链行走烯烃聚合催化剂配体的合成与表征

2,6-二异丙基苯胺和丁二酮为原料,通过希夫碱反应合成了一类链行走催化剂配体。采用条件实验确定了希夫碱反应的最佳条件为:n(丁二酮):n(2,6-二异丙基苯胺)=2.5∶1,反应温度25℃,反应时间12h,收率为83.43%。红外光谱和元素分析的结果表明,合成产品的结构与其理论结构相符。     

Network structure and reaction mechanisms in high pressure and peroxide vulcanization of polybutadiene: Microstructural changes studied by 13C solid-state NMR

This article is concerned with the microstructural changes during peroxide and high pressure vulcanization of polybutadiene that is unfilled and filled with carbon black. The main tool is ¹³C solid-state NMR; it shows that vinyl unsaturations are consumed in both filled and unfilled samples under peroxide and high pressure vulcanization. Chemical shift calculations of unvulcanized polybutadiene show good agreement with the observed peaks. Calculations of proposed structures, based on a possible reaction mechanism, suggest that a large number of peaks will appear, each at very low intensity. Nevertheless, some changes can be seen as a result of the crosslinking reaction, and the results provide support for the suggested reaction mechanism. Thus, the proposed addition crosslinking mechanism over vinyl unsaturations seems to be a reasonable explanation of the crosslink formation in high pressure vulcanization. © 1999 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 73: 2799–2806, 1999     

负载钛催化体系合成聚1-丁烯的序列结构

通过聚1－丁烯（PBt）的^13C-NMR谱图中对立体结构的实测值与Bernoulli模型计算值比较，表明该体系基本符合Bernoulli模型提出的机理，同时计算出甲苯不溶物、可溶物和空白试样BPt的全同（m）和间同（r）平均链长，并作出r和m连接的分布曲线，3个试样的间同平均链长都接近1，并且分布非常窄，而全同平均链长虽然各不相同但都较, 分布非常宽，这表明PBt的序列结构为主体嵌段结构。     

Structure of initial and ultimate chain units of polydienes obtained with rare-earth catalysts as revealed by H nuclear magnetic resonance spectroscopy

The structure of initial and ultimate chain units in polybutadiene and polyisoprene was studied by means of ²H nuclear magnetic resonance spectroscopy. Polydienes were prepared with a neodymium catalyst; quenching was performed with deuteromethanol. The enrichment of quenched ultimate units by trans-1,4 structures at the expense of cis-1,4 structures at high polymer yields was observed. When using diisobutylaluminium deuteride DAl(i-Bu)₂, as chain transfer agent, it was shown that the principal site of chain transfer reaction was the Al-D bond. The initial unit of polybutadiene was predominantly of trans-1,4 structure.     

用13C-NMR表征高乙烯含量乙烯-丙烯无规共聚物的结构与性能

采用淤浆聚合法,使用3种聚丙烯催化剂制备了高乙烯含量乙烯-丙烯无规共聚物,并采用核磁共振碳谱对共聚物结构和性能进行了表征。结果表明:在相同聚合条件下,使用二醇酯化合物作为内给电子体的ND催化剂同已商业化的两种Ziegler-Natta催化剂CAT1和CAT2聚合得到的乙烯-丙烯无规共聚物中的乙烯摩尔分数接近,为75%~78%;使用ND催化剂聚合得到的乙烯-丙烯无规共聚物链段中乙烯-丙烯单元序列分布更均匀;使用ND催化剂聚合得到的乙烯-丙烯无规共聚物中橡胶相相对含量高于采用CAT1和CAT2催化剂。