铽芳香羧酸丙烯酰胺三元配合物的合成及发光性能研究

以对甲基苯甲酸、对氨基苯甲酸、磺基水杨酸、大茴香酸、水杨酸为第一配体,丙烯酰胺为活性配体,合成了五种新的铽芳香羧酸丙烯酰胺三元配合物。通过元素分析,EDTA配位滴定分析,热分析,红外、紫外、荧光光谱分析对目标配合物的组成、结构进行了表征,并研究了它们的发光性能。结果表明,五种新的活性铽三元配合物均具有良好的发光性能,各芳香羧酸向铽离子传递光能的能力为:大茴香酸>磺基水杨酸>对氨基苯甲酸>对甲基苯甲酸>水杨酸,将这些含活性配体丙烯酰胺的铽发光配合物引入高分子化合物中可望合成出键合型铽高分子发光材料。     

铽-环丙沙星纳米稀土配合物合成、表征及发光性质研究

制备了纳米铽-环丙沙星-邻菲啰啉稀土配合物,通过元素分析、热重差热分析、X射线衍射(XRD)、红外光谱、紫外光谱对配合物的组成、结构进行了表征,研究了配合物溶解性、热稳定性、发光性能和邻菲啰啉第二配体加入对铽-环丙沙星体系荧光性质的影响。荧光光谱的研究表明,环丙沙星通过分子内能量传递将部分能量传递给铽离子,同时邻菲啰啉的加入能有效地增强铽离子发光强度,配合物具有良好的发光性能,在紫外光激发下显示出Tb3+的特征发射峰,发出很强的绿色荧光。     

以聚(苯乙烯-丙烯酰胺)载体氯化钕配合物催化合成的聚4-乙烯吡啶及表征

采用聚(苯乙烯-丙烯酰胺)载体氯化钕配合物催化剂催化合成聚4-乙烯吡啶,研究了Al3+/Nd3+摩尔比、单体浓度、不同类型催化剂、反应时间和温度对聚合活性、单体转化率、相对分子量的影响规律。结果表明,Al3+/Nd3+摩尔比为200、单体浓度为0.25 g.mL-1,聚合时间为5h,聚合温度为50℃,催化活性达到最大。氯化钕配合物的催化活性高于稀土氯化物,聚合物载体氯化钕配合物催化性能高于同类小分子体系配合物。并通过傅里叶变换红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(H-HMR)、核磁共振碳谱(13C-HMR)、差示扫描量热分析(DSC)测试手段对4乙烯吡啶聚合物结构进行表征。     

聚(苯乙烯-丙烯酰胺)载体氯化钕配合物催化苯乙烯聚合及其动力学

采用聚(苯乙烯-丙烯酰胺)载体氯化钕配合物催化剂催化合成聚苯乙烯,研究了Al、Nd摩尔比、单体浓度、不同类型催化剂、反应时间和温度对催化聚合活性、单体转化率、相对分子量的影响规律.结果表明,Al、Nd摩尔比为200、单体浓度为0.25 g/mL,聚合时间为5h,聚合温度为60℃,催化活性达到最大.氯化钕配合物的催化活性高于稀土氯化物,聚合物载体氯化钕配合物催化性能高于同类小分子体系配合物.动力学研究表明,聚合反应速率与单体和主催化剂钕的浓度分别呈1次方关系,聚合反应的表观活化能为Ea =94.03kJ.     

铕-噻吩甲酰三氟丙酮-活性配体三元配合物的合成及发光性能研究

以噻吩甲酰三氟丙酮为第一配体,顺丁烯二酸酐、十一烯酸、油酸、丙烯腈为活性第二配体,合成了四种新的反应型三元铕配合物。通过元素分析,EDTA配位滴定分析,红外、紫外、荧光光谱分析,对标题配合物的组成、结构进行了表征,并研究了它们的发光性能,结果表明,四种新的反应型三元配合物具有良好的发光性能,且配合物中引入了能与其它单体共聚的活性第二配体,为合成具有优异发光性能的键合型稀土高分子功能材料提供了一条新的途径。     

邻苯二甲酸与氯化稀土配合物的固相合成及性质研究

应用低温固相反应法合成了稀土氯化物和邻苯二甲酸的三种配合物,并对它们进行了组成分析、TG-DTA、红外光谱、荧光光谱和摩尔电导等的测定,确定配合物的组成为RE2(HL)3C l3.16H2O(RE=N d,Eu,T b;HL=o-C6H4(COOH)(COO-)),与文献报道的液相反应所得的产物组成不同[1,2]。从配合物的荧光激发和发射光谱可以发现,铕、铽的邻苯二甲酸配合物均具有很好的发光性能,且铽的发光性能比铕的发光性能更好。另外,溶解性实验表明配合物可以溶于水、乙醇,不溶于乙醚、丙酮。     

氨基硅烷改性芳香二酰氯及其稀土配合物的制备与荧光性能

以3-氨基丙基三乙氧基硅烷(KH550)与芳香二酰氯制备改性配体,然后与硝酸铽的六水合物反应制备出发光稀土铽配合物。研究了不同反应条件对铽配合物生成产率和荧光强度的影响,确定了最佳反应时间、温度和铽离子与改性配体的配比。并通过红外光谱、紫外光谱、EDTA滴定以及荧光光谱的测定,推测了铽配合物的结构,探讨了其能量传递过程。结果表明,配体经硅烷偶联剂改性以后,能较好地将吸收的能量传递给Tb~(3+),敏化其发光过程,从而表现出铽较强的荧光特征吸收峰,成功的制备了具有荧光性质的稀土配合物。     

对苯二甲酸铕锶、铽锶掺杂配合物的红外光谱及荧光光谱研究

采用稀土掺杂的方法合成了铕锶、铽锶的对苯二甲酸(L)配合物,并对系列配合物进行了红外光谱测定和荧光光谱研究。实验结果表明,共掺杂配合物的羧基氧与稀土离子配位。铽锶配合物T b-S r-L和铕锶配合物Eu-S r-L的发光性能较好。在上述配合物中加入荧光惰性离子Y3+形成T b-S r-Y-L和Eu-S r-Y-L配合物可以使对苯二甲酸铕锶、铽锶配合物体系的荧光得到进一步增强,这可能是由于存在有效的分子内传能,使发光稀土离子Eu3+和T b3+受到敏化作用而使荧光增强;而加入Zn2+和M n2+使体系的荧光减弱,铽锶配合物及其掺杂配合物T b-S r-Y-L是较理想的发光配合物。     

铕铽混合掺杂聚合物的发光性能与微观形貌

将具有荧光性质的铕、铽以三异丙氧基稀土单一或混合的形式掺入甲基丙烯酸甲酯(MM A)或甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯(S t)的混合单体中,形成凝胶,经原位聚合制备铕、铽单一或混合掺杂的PMM A或P(MM A-co-S t)聚合物,研究铕铽混合掺杂对材料发光性能的影响,并观察聚合物的微观形貌。结果表明:铕、铽混合掺杂PMM A或P(MM A-co-S t)中,主要呈现Eu3+的特征荧光,并使Eu3+发射强度显著提高;T b3+544nm处最强的发射峰消失了,而较弱的621nm处的发射峰却显著增强。ESEM显示了掺杂聚合物呈交联网络状的微观形貌。     

淀粉与丙烯酸共聚制备高吸水性树脂的研究

以淀粉为原料,丙烯酸为单体,过硫酸钾为引发剂,N,N亚-甲基双丙烯酰胺为交联剂,采用水溶液聚合法共聚玉米淀粉与丙烯酸树脂,考察了单体与淀粉配比、引发剂、交联剂、反应时间、反应温度和单体中和度对产物吸液性能的影响。     

Synthesis and analysis of mixed chlorinated-fluorinated dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans and assessment of formation and occurrence of the fluorinated and chlorinated-fluorinated dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans

Despite the use of multimodal therapy, higher-grade glioma is still uniformly fatal in the adult population. There is a considerable difference between the length of survival in each given patient, even within the same tumor type and malignancy grade group, suggesting that there are factors that might differentially influence outcome. To identify such factors, 107 patients with anaplastic or malignant glioma were retrospectively investigated. Clinical parameters and paraclinical data on the p53, mdm2, and EGFR genes at the DNA or protein level were evaluated by univariate analysis and Cox proportional hazards regression modeling. Kaplan-Meier survival estimation demonstrated that immunohistochemical positivity for mdm2 protein in patients with anaplastic astrocytoma or with glioblastoma multiforme was associated with a shorter survival time (p = 0.02). P53 gene mutations and immunopositivity for the epidermal growth factor receptor (EGFR) protein were not significantly related to poor prognosis. The Cox proportional hazards model revealed immunohistochemical positivity for p53, mdm2, or for both of them, the presence of postoperative irradiation, and the extent of surgical resection of tumor to be variables significantly associated with prolonged survival. EGFR overexpression, age over 60 years, and Karnofsky performance score below 40 points did not significantly shorten survival time. In conclusion, the present study identified immunohistochemically detected mdm2-protein overexpression as a statistically significant negative prognostic parameter in patients bearing anaplastic or malignant glioma. Association analysis of variables revealed a possible correlation between mdm2 and p53, which is also consistent with the biological interaction mode of both proteins in vivo.     

镁合金板带生产应用现状与发展前景

通过对目前镁合金板带的生产技术、工艺设备和产品应用现状等方面的描述,分析了其生产与应用的特点.同时,通过介绍镁合金板带生产工艺的开发现状,探讨了其发展趋势与前景,尤其是以热轧开坯进行卷式法生产的可能.     

中厚钢板生产,技术的发展与进步

本文着重阐述了国外中厚板生产技术发展的特点,国内中厚板生产的现状,以及近年来国内供需情况。并对改进工艺、提高质量和扩大品种等,提出了切实可行的发展设想。     

《机械原理》与《机械设计》实验教学改革实践

<机械原理>和<机械设计>两门课程的实验教学在培养学生的综合设计、创新设计能力等方面,有其他课程不可替代的重要作用,针对两门课程传统实验教学中存在的问题,提出了以独立设课为中心的实验教学改革和实践方案,取得了显著的效果.     

DIBK-TBP萃取分离锆铪的热力学研究

对二异丁基甲酮(DIBK)和TBP从HSCN介质中协同萃取锆铪的性能及热力学进行研究,采用对数函数外推法求得DIBK-TBP体系萃取反应的热力学平衡常数分别为log(K12,Zr)=4.73和log(K12,Hf)=-5.09,锆铪与SCN-形成配合物Zr(SCN)3+和Hf(SCN)3+的稳定性常数分别为1×109.86和1×10-0.80,而铪的分配比在硫氰酸盐存在时要大于锆的分配比,说明过渡金属离子锆和铪在硫氰酸盐存在时与一般金属离子与配位体形成的配合物的稳定性常数愈大,金属离子的分配比愈大的规律相矛盾,并计算出萃取反应的焓变分别为ΔHZr=-11.43 kJ.mol-1和ΔHHf=-7.80 kJ.mol-1,说明对锆铪的萃取反应为放热反应,升高温度不利于萃取反应的进行,常温下自由能变分别为ΔGZr=-26.54 kJ.mol-1和ΔGHf=28.57 kJ.mol-1,熵变分别为ΔSZr=51.54 J.(K.mol)-1和ΔSHf=-124.07 J.(K.mol)-1,说明铪离子比锆离子更易与SCN-形成配位键,从而生成中性分子Hf(SCN)4与有机相发生溶剂化作用而进入有机相中。     

Kinetics and mechanisms of synthesis and sintering of ferrites

Conclusions Data yielded by x-ray diffraction, magnetic, metallographic, pycnometric, gravimetric, and dilatometric investigations into the kinetics of formation and sintering of ferrites with various crystal structures have enabled the mechanisms of these processes to be established. It is shown that the formation of a new (ferrite) phase is effected on the basis of the lattice of a more stable oxide, with preferential diffusion of cations of the other oxide. The processes of formation and sintering of ferrites taking place under nonequilibrium conditions are satisfactorily described by a nonequilibrium thermodynamics equation. The ferrite synthesis and sintering processes have comparatively small energies of activation, which is due to the high degree of defectiveness of the ferrite crystal lattice.Translated from Poroshkovaya Metallurgiya, No. 1(277), pp. 18–23, January, 1986.     

材料科学技术转型发展与钢铁创新基础设施的建设

摘要：在第4次工业革命浪潮的推动下,钢铁科学与技术正在经历数字化、智能化转型。钢铁行业全流程各工序均为“黑箱”,为多场、多相、多变的巨系统,具有复杂相关关系和遗传效应等。这些不确定性带来了巨大的挑战。挑战和机遇并存。这些不确定性提供了智能化和数字化技术的应用场景资源;钢铁行业极为丰富的大数据提供了挖掘其中蕴含客观规律的数据资源;现代的数据科学、智能技术为解决不确定性问题提供了强大的手段。以数据为中心,以工业互联网为载体,以实验工具、数字数据、计算工具为支撑,建设钢铁企业材料创新基础设施,将可以大幅度提高研发效率,降低研发成本,有力地支撑钢铁材料科学与技术的转型发展。实验工具平台除了传统的实验室仪器装备和中试装备之外,实际生产线被作为主要的实验工具。这些实验工具提供丰富、精准、写实的历史数据和现实生产数据,特别是生产线装备提供实际生产大数据,蕴含着生产过程中的全部规律,是极宝贵的数据资源。利用机器学习、深度学习等现代数据挖掘技术为计算工具,对这些数据资源进行处理、分析、计算,将数据转换为高保真度模型,可以得到具有“原位分析能力”的数字孪生。在工业互联网的总体架构下,以数字孪生为核心,组成信息物理系统,构建起基于数据自动流动的状态感知、实时分析、科学决策、精准执行的闭环赋能体系,解决生产制造、应用服务过程中的复杂性和不确定性问题,提高资源配置效率,实现资源优化,对材料行业转型发展提供关键技术支撑。虚实映射、实时交互、精准控制的信息物理系统与材料创新基础设施合二为一,以材料创新基础设施为基盘,形成具有“原位分析能力”的数字孪生,建设钢铁生产全流程、一体化的信息物理系统,必将推进钢铁行业智能制造蓬勃开展和数字化、智能化转型。     

铷及其化合物的制备技术研究与应用展望

从世界铷资源及利用状况人手，综述了铷及其化合物采用分级结晶法、沉淀法、离子交换法及溶剂萃取法等提取工艺技术的研究进展；分析了铷在国防工业、航天航空工业、生物工程技术、医学、能源和环境科学等领域的应用现状，如用作铷原子频标、热离子发电、含铷特种玻璃、光电池及放射性示踪等。     

钽铌水冶分解提取工艺及设备的进展

介绍了近些年来我国钽铌湿法冶炼中的资源结构，氢氟酸分解、矿浆萃取工艺以及工艺设备的进展情况。比较了主要工艺过程的技术经济指标，指出了当前生产中存在的一些问题，并提出了解决问题的一些意见。