手性铜试剂在羰基化合物加成反应中的应用

介绍了有机铜试剂具有价格低廉、毒性小、配位能力好等的优点,总结了有机铜试剂在不饱和羰基化合物的不对称共轭加成反应中的应用,特别是催化不饱和酯、硫酯、砜、醛和酮等α,β-不饱和羰基化合物的不对称共轭加成反应,提出了手性铜试剂催化不对称共轭加成反应在底物选择上仍然具有一定的局限性,该反应的底物主要集中于酮类化合物,而砜类和...     

影响亲核取代反应的因素

饱和碳原子上的亲核取代反应可按两种不同的历程进行。但对一种反应物来说 ,在一定条件下与亲核试剂作用时 ,究竟按什么历程进行 ?反应活性如何 ?这与R -L的结构 ,包括烃基的结构与离去基L的性质 ,亲核试剂和溶剂的性质都有密切关系。1　烃基的结构和空间效应如果以烃基的电子效应考虑 ,当烃基为烷基时 ,中心碳原子上取代基越多 ,供电子能力增强 ,使碳正离子越稳定 ,对SN1 历程有利 ,面对SN2 历程不利。当中心碳原子上连有碳碳双键及芳香取代基时 ,它们解离成正离子 (按SN1 历程 )或与Nu :形成过渡态 (按SN2 历程 )由于共轭原因 ,都比…     

影响亲核取代反应的因素

饱和碳原子上的亲核取代反应可按两种不同的历程进行。但对一种反应物来说 ,在一定条件下与亲核试剂作用时 ,究竟按什么历程进行 ?反应活性如何 ?这与 R-L的结构 ,包括烃基的结构与离去基 L的性质 ,亲核试剂和溶剂的性质都有密切关系。1　烃基的结构和空间效应如果以烃基的电子效应考虑 ,当烃基为烷基时 ,中心碳原子上取代基越多 ,供电子能力增强 ,使碳正离子越稳定 ,对 SN1历程有利 ,面对 SN2历程不利。当中心碳原子上连有碳碳双键及芳香取代基时 ,它们解离成正离子 (按 SN1历程 )或与Nu:形成过渡态 (按 SN2历程 )由于共轭原因 ,都比…     

硫醇作亲核试剂在有机合成中的应用

概括硫醇作为亲核试剂与环氧化合物和氮杂环丙烷类化合物加成反应、与酰氯、酸酐、酰胺、酯和羧酸的酰化反应及与醇和卤代烃的亲核取代反应。     

含磷亲核试剂与多氟有机化合物的反应（一）

1前言由于有机磷化合物具有很强的反应能力和独特的性能，它们已成为理论研究的宝贵对象和具有很大的实用价值。然而对含有多氟烷基和氟芳基取代的有机脚化合物仅在最近才进行深入研究。氟原子和磷原子对所有分子性能的相互影响，将使这类化合物具有一系列重要性能。制取有机磷     

亲核试剂的亲核性与碱性

文章以卤代烃的亲核取代反应为例,从亲核试剂的亲核性和碱性的定义入手,详细讨论了进攻试剂的亲核性与碱性的同和异,阐述了亲核试剂亲核性的影响因素,以便学生能够熟练掌握此知识点。     

Lawesson试剂与羰基化合物及其衍生物的成环反应

Ｌａｗｅｓｓｏｎ试剂可以与含双官能团的羰基化合物反应形成杂环。本文对Ｌａｗｅｓｓｏｎ试剂的成环反应及其在杂环化合物合成中的应用进行了概述。     

金属试剂参与的α,β-不饱和羰基化合物的不对称共轭加成反应研究进展

α,β-不饱和化合物尤其是羰基化合物的不对称共轭加成反应在有机合成中是一类非常重要的反应。文章综述了格氏试剂、锌试剂以及芳基金属试剂和α,β-不饱和羰基化合物在铜或镍的催化作用下的不对称共轭加成反应。结果表明,金属试剂参与的该类反应,大都能够得到比较好的收率和选择性。同时,配体的研究开发对于该类反应的结果有着较大程度的影响。     

羰基化合物结构推断的思路探讨

学好有机化学,正确推断出有机化合物的结构,关键在于要正确了解并掌握物质的化学性质以及各类化合物之间的相互转化的规律及官能团之间转化的条件。结合自己的学习经验对醛酮的结构推断思路做了简单的介绍,为学生学好有机化学提供一些宝贵的意见。     

羧基反应法制备水性环氧树脂的工艺研究

以N,N-二甲基甲酰胺为催化剂,用乳酸和己二酸对双酚A型环氧树脂E-44进行化学改性而引入亲水基团。探讨了原料的用量、反应温度、反应时间、成盐温度、反应中和度等因素对产物的影响。利用红外光谱对产物的结构进行了表征,并采用激光粒度分析仪对产物的分散液粒径进行了分析。结果表明:制得的改性环氧树脂具有良好的亲水性和稳定性。     

生物相关专业亲核取代反应的实验课程设计

以"亲核取代反应在大豆蛋白复合水凝胶制备中的应用"为例,将有机化学中"亲核取代反应"应用到实际材料的制备过程,同时联系生物、食品、环境以及材料等学院学生的专业背景,采用天然生物高分子大豆分离蛋白为原料来进行实验课程设计.实验强化了"绿色化学"概念,一方面促进了理论与实践间的联系,另一方面实现了有机化学与生物科学领域理论...     

基于双分子亲核取代反应海藻酸苄酯衍生物的制备与性能

以溴化苄(BnBr)为疏水改性剂,采用双分子亲核取代反应(SN2)制备了海藻酸苄酯衍生物(BAD)。通过FTIR、1HNMR、TGA、UV-Vis、GPC、DLS和Zeta电位分析表征了BAD的结构和性能。结果表明:所得产物取代度接近于溴化苄与糖醛酸的投料比,说明SN2反应活性高、取代度大。改性后,BAD相对分子质量(Mw)由91544降低至79819。在水热驱动作用下BAD形成的胶束聚集体水动力学粒径(dH)为423.4 nm,Zeta电位值为-36.4 mV。并且随pH的增大,其Zeta电位有不断降低的趋势,而dH先升高后降低。随离子强度的增大,dH和Zeta电位都出现先升高后降低的趋势,因此,BAD有一定的胶体界面活性。     

交联辛烯基琥珀酸淀粉酯亲核取代机理与结构表征

以木薯淀粉为原料,环氧氯丙烷和辛烯基琥珀酸酐为变性剂,选用水相法工艺制备交联辛烯基琥珀酸淀粉酯。采用红外光谱、电镜扫描、X射线衍射和差示扫描量热等手段对产物进行结构分析和合成机理研究。结果表明:在pH为7.0～8.5的范围内,产物取代度随着pH值的增大而增大,说明交联酯化符合亲核取代反应机理;红外光谱图中,1718.72cm-1和1570.33cm-1处产生了新的吸收峰,证实在淀粉中引入了辛烯基琥珀酸基团,930.97cm-1处吸收峰强度加强,说明淀粉分子间形成了醚化交联键;淀粉经交联酯化双重变性后受侵蚀的颗粒增多,部分颗粒表面变粗糙,并出现凹陷;交联酯化反应主要发生在淀粉颗粒的非结晶区,对结晶区破坏不明显;交联酯化提高了淀粉的糊化温度和热稳定性。结构分析证明了交联辛烯基琥珀酸淀粉酯兼具交联与酯化双重结构特征,有望能广泛应用于食品及医药行业中。     

A_2-B_4型超支化聚酯上活性端羧基与环氧氯丙烷的反应动力学

以季戊四醇和己二酸合成了具有活性端羧基的 A2 -B4型超支化聚酯 ,并进一步研究了该 A2 -B4型超支化聚酯活性端羧基与环氧氯丙烷的反应。讨论了浓度、温度以及搅拌速率对其反应动力学的影响。结果表明 ,该反应的动力学方程偏离了经典的一级方程。我们利用反常扩散控制理论对此结果进行了相应的微观解释 ,并给出了描述这一反应体系的唯象动力学方程。     

Investigation on Reaction Synthesis of Sialon Multiphase Refractory from Clay and Additive TiO2

Sialon multiphase composites containting titanium-carbon or titanium-nitrogen have been synthesized from clay nd additive titania through different sintering processes,The experimental results indicated that there was a great change of crystal phase in the similar-composition specimens singtering in air ,nitrogen and bedding protecive poder respectively,determined by XRD analysis,The subsequent evidences were also supplied by SEM.The improvement in mehanical properties of multiphase refracto-ries was observed as the amount of titania changing from 0 to 16%,The main causes maybe come from the excellent properties of high hardness and in-situ strengthening effects of the in-situ formed secondary phase,TiC or TiN.     

十八烷基己基甲基羧基甜菜碱的合成及性能

以硬脂酸和己酸为原料合成了不对称双长链烷基羧基甜菜碱——十八烷基己基甲基羧基甜菜碱(C18+6B),测定了C18+6B的表面活性,并与总碳原子数相等的对称型双十二烷基甲基羧基甜菜碱(diC12B)进行比较,以了解表面活性剂分子结构对性能的影响。结果表明,C18+6B的表面活性与diC12B基本相当,但水溶性远好于diC12B。作为无碱驱油用表面活性剂,C18+6B对大庆原油来说HLB值略偏高,45 ℃ 下单独使用能将大庆原油/地层水界面张力降至10-2mN/m数量级,在大庆油砂上的饱和吸附量比diC12B低30%。C18+6B单独能将C7~C9正构烷烃/大庆地层水界面张力降至10-3mN/m数量级,而通过与亲油性更强的diC12B以及亲水性甜菜碱复配后,能将大庆原油/地层水界面张力降至10-3mN/m数量级,并能显著改善配方的水溶性。     

十八烷基己基甲基羧基甜菜碱的合成及性能

以硬脂酸和己酸为原料合成了不对称双长链烷基羧基甜菜碱——十八烷基己基甲基羧基甜菜碱(C18+6B),测定了C18+6B的表面活性,并与总碳原子数相等的对称型双十二烷基甲基羧基甜菜碱(di C12B)进行比较,以了解表面活性剂分子结构对性能的影响。结果表明,C18+6B的表面活性与di C12B基本相当,但水溶性远好于di C12B。作为无碱驱油用表面活性剂,C18+6B对大庆原油来说HLB值略偏高,45℃下单独使用能将大庆原油/地层水界面张力降至10-2m N/m数量级,在大庆油砂上的饱和吸附量比di C12B低30%。C18+6B单独能将C7~C9正构烷烃/大庆地层水界面张力降至10-3m N/m数量级,而通过与亲油性更强的di C12B以及亲水性甜菜碱复配后,能将大庆原油/地层水界面张力降至10-3m N/m数量级,并能显著改善配方的水溶性。