席夫碱锌酞菁的合成及其性能研究

以4-硝基邻苯二甲腈为主要原料,合成两种席夫碱锌酞菁：2(3),9(10),16(17),23(24)-四(4-苯亚胺苯氧基)锌酞菁(C84H52N12O4Zn)(APc)和2(3)-[(2-甲基-8-羟基喹啉基]-9(10),16(17),23(24)-三(4-苯亚胺苯氧基)锌酞菁(C81H50N12O4Zn)(BPc)。通过核磁、红外、紫外、元素分析等手段对其结构进行表征。结果表明：浓度在1.499×10-5～2.407×10-5 mol/L时,APc有J聚集存在,而BPc在所测浓度范围内不发生聚集;APc和BPc的Q带的最大吸收峰分别在672nm和676nm,与无取代的酞菁锌669nm相比,明显红移。采用循环伏安法对其电化学性质和能级结构进行研究,这两种锌酞菁的LUMO(－5.411 eV,－5.384 eV)和HOMO(－4.214 eV,－4.210 eV)与纳米TiO2 导带能级匹配。     

苯基席夫碱取代锌酞菁的合成与性能研究

以AlCl3/Et3N为催化剂,4-氨基邻苯二甲腈、4-甲基苯甲醛和4-甲氧基苯甲醛为主要原料,制得两种苯基席夫碱取代邻苯二甲腈,经四聚反应生成2(3), 9(10), 16(17), 23(24)-四-(4-甲基-苯亚胺基)锌酞菁(SPc)和2(3), 9(10), 16(17), 23(24)-四-(4-甲氧基-苯亚胺基)锌酞菁(SOPc)。利用IR、1HNMR、13CNMR和元素分析对其结构进行了表征,并通过UV-Vis光谱、循环伏安法检测其性能。结果表明：SPc和SOPc的Q带相比于无取代酞菁分别红移了35 nm和43 nm,在450~600 nm范围内具有较弱吸收。SPc 和SOPc在0.002~0.010 mmol/L DMF溶液中,主要以单体形式存在,无聚集。用循环伏安法研究合成酞菁的氧化还原性质,结果表明：SPc和SOPc的ELUMO值分别为-3.24 eV、 -3.29eV,EHOMO值分别为-4.88eV、-4.71eV,且SPc和SOPc的能级结构与纳米TiO2的导带能级结构相匹配。     

苯基席夫碱取代锌酞菁的合成与性能

以Al Cl3/Et3N为催化剂,4-氨基邻苯二甲腈、4-甲基苯甲醛和4-甲氧基苯甲醛为主要原料,制备了两种苯基席夫碱取代邻苯二甲腈,经四聚反应生成2(3),9(10),16(17),23(24)-四(4-甲基-苯甲亚胺基)锌酞菁(SPc)和2(3),9(10),16(17),23(24)-四(4-甲氧基-苯甲亚胺基)锌酞菁(SOPc)。利用FTIR、~1HNMR、~(13)CNMR和元素分析对其结构进行了表征,并通过UV-Vis考察了其性能。结果表明:SPc和SOPc的Q带相比于无取代酞菁分别红移了35 nm和43 nm,在450~600 nm范围内有吸收。SPc和SOPc在0.002~0.010 mmol/L的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液中,主要以单体形式存在,无聚集。用循环伏安法考察了产品的氧化还原性能,结果表明:SPc和SOPc的ELUMO值分别为-3.24、-3.29 e V,EHOMO值分别为-4.88、-4.71 e V,且SPc和SOPc的能级结构与纳米Ti O2的导带能级结构相匹配,实现了染料的再生。     

Schiff碱平面双核酞菁的合成及性能研究

以4-硝基邻苯二甲腈、叔丁醇、对苯二甲醛等为原料,合成不对称胺基锌酞菁(2(3)-胺基-9(10),16(17),23(24)-(叔丁氧基)锌酞菁(APC))和一种新型平面双核酞菁(9(10),9'(10'),16(17),16'(17'),23(24),23'(24')-叔丁氧基-2(3),2'(3')-(对苯甲亚胺基)锌酞菁(bi-TPC))。通过FT-IR、UV-Vis、1HNMR、元素分析、循环伏安等手段对APC和biTPC的结构进行表征。结果表明,与无取代酞菁相比,APC和bi-TPC Q带的最大吸收峰具有明显红移;能级与纳米Ti O2薄膜匹配,适用于制备太阳能电池。     

一个镉配位聚合物对Fe3+的识别

以一个镉配位聚合物{[Cd(L1)(1,3-bdc)(H2O)2][Cd(1,3-bdc)(H2O)3]·2H2O}(1)(L1=4-(4-甲基苯基)-4H-1,2,4-三唑,1,3-bdc=间苯二甲酸根)为荧光探针,对14种金属离子识别。结果表明配合物1能够选择性识别Fe3+,除Cu2+外几乎不受他金属离子(Ag+、Zn2+、Pb2+、Ni2+、K+、Hg2+、Mg2+、Co2+、Cd2+、Ca2+、Ba2+和Al3+)干扰。探针配合物1的荧光强度与Fe3+的浓度(1. 0×10-5～10. 0×10-5mol/L)呈良好的线性关系,R2=0. 9938。     

三芳胺-均苯三甲酰胺衍生物的自组装及光电性能

以对碘苯酚和溴代正十二烷为原料,合成了一种三芳胺-均苯三甲酰胺基衍生物N,N?,N?-三{3-[(4-{双[4-(十二烷氧基)苯基]氨基}苯基)氨基]丙基}-1,3,5-苯三甲酰胺(H1),以超分子组装的方法实现了三芳胺功能单元的长程有序排列。紫外-可见吸收光谱及荧光光谱研究表明,H1在弱极性溶剂正庚烷中有较明显的自组装特性;分别用光学显微镜和SEM观察了H1的自组装形貌;通过量子化学计算和电化学性质测试考察了H1的空穴传输性能,计算结果和实验测得的HOMO能级(?5.14 eV)、LUMO能级(?1.80 eV)均与钙钛矿的HOMO能级(?5.43 eV)和LUMO能级(?3.93 eV)匹配,同时测得H1的热分解温度为445℃。研究表明,H1可以作为空穴传输材料在有机电化学与工业中应用于钙钛矿太阳能电池。     

蒽醌氧桥双核锌酞菁的合成与性能研究

以1,5-二羟基蒽醌、4-硝基邻苯二甲腈、3,5-二甲基苯酚、β-萘酚为主要原料,合成了3种不同的邻苯二甲腈衍生物前驱体,再经1,8-二氮杂双环[5. 4. 0]十一碳-7-烯催化聚合成9(10),16(17),23(24)-三[3,5-二甲基苯氧基]-2(3)-(1,5-二氧基蒽醌)双核锌酞菁(D-CPc)和9(10),16(17),23(24)-三[β-萘氧基]-2(3)-(1,5-二氧基蒽醌)双核锌酞菁(β-CPc)。利用FT-IR、UV-Vis、¹H-NMR、元素分析、循环伏安法对2种化合物的特性进行了表征。结果表明,D-CPc和β-CPc的Q带分别发生11、10 nm的红移,在400～600 nm范围内表现出明显的紫外光谱吸收,弥补了无取代酞菁在400～600 nm范围内无吸收的缺陷,并且在0. 1×10^-5～1. 0×10^-5mol/L的DMF溶液中表现出良好溶解性。循环伏安法研究表明,D-CPc和β-CPc的ELUMO值分别为-3. 17、-3. 26 e V,EHOMO值分别为-5. 16、-5. 10 ...     

不对称8—氧基喹啉酞菁的合成及性质

以4--硝基邻苯二甲腈、亚氨基二乙酸、8-羟基喹啉等化合物为原料,合成了一种不对称羧基锌酞菁,2-(8-氧基喹啉)-9.16.23-(N.N-二乙酸胺基)酞菁锌。通过红外光谱、紫外-可见光谱、核磁共振氢谱对其进行结构表征.Q带吸收波长为680 nm,B带为358nm。利用循环伏安法和差分脉冲伏安法,结合紫外-可见吸收光谱,得到其基态氧化电位(0.93V)和激发态氧化电位(-0.89V)能级位置与纳米TiO2导带能级相匹配,可用于制备染料敏化太阳能电池。     

四葡萄糖基锌酞菁的合成及其光驱动~1O_2生成速率常数的测定

糖酞菁是光动力疗法研究中非常受关注的光敏剂之一。该文合成了两种光动力疗法用光敏剂四葡萄糖基锌酞菁,并通过高分辨质谱及1HNMR对其进行了结构表征,发现不同于[2(3),9(10),16(17),23(24)-四(1,2:5,6-二-O-异丙叉基-α-D-葡萄呋喃糖基)酞菁]锌(Ⅱ)〔缩写为Pc-(Glup)4〕,[2(3),9(10),16(17),23(24)-四(α-D-葡萄呋喃糖-3-基)酞菁]锌(Ⅱ)〔缩写为Pc-(Glu)4〕中的糖基以α-,β-构型两种形式同时存在。对Pc-(Glup)4和Pc-(Glu)4进行了UV-vis和光驱动1O2生成速率常数的测定,结果表明,在甲醇中Pc-(Glu)4以单体形式存在,而Pc-(Glup)4则发生了聚集,它们的1O2生成速率常数分别为8.0×10-4和2.2×10-4。     

Zn(2,2-bipy)(H_2O)V_2O_6的合成及结构

以硝酸锌、2,2-联吡啶及Na3VO4用水热法在170℃合成出一种钒酸锌新化合物Zn(2,2′-bipy)(H2O)V2O6(1).化合物1的结构为一种一维链状化合物,其链状结构是以[Zn(2,2′-bipy)(H2O)]2 基团将[V4O12]4—环状的结构连接而成.