Flavonoid glycosides and hydroxycinnamic acid esters of blackcurrants (Ribes nigrum)

Summary The major flavonol glycosides of ripe blackcurrants (Ribes nigrum cv. Silvergieters Schwarze), myricetin 3--d-glucopyranoside, rutin, and isoquercitrin, have been isolated in crystalline form. Analysis by thin-layer chromatography confirmed the occurrence of the 3-rutinosides and 3-glucosides of cyanidin and delphinidin. No free flavonoid aglycones could, however, be detected in the fresh berries. The major constituent fluorescing blue under ultraviolet light on paper and cellulose thin-layer chromatograms, was isolated and characterized as 1O-caffeyl--d-glucopyranose. Also isolated were 1-O-ferulyl-and 1-O-p-coumaryl--d-glucopyranose. The occurrence of hydroxycinnamyl-d-glucoses in black-currants does not appear to have been recognized previously.

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Flavonoidglykoside und Hydroxyzimtsäure-Ester der Schwarzen Johannisbeeren (Ribes nigrum)9. Mitteilung über phenolische Inhaltsstoffe des Obstes

Zusammenfassung Aus den reifen Beeren der Schwarzen Johannisbeeren (Ribes nigrum Silvergieters Schwarze) wurden Myricetin-3--d-glucopyranosid, Rutin und Isoquercitrin als Hauptflavonolglykoside kristallin gewonnen. Dünnschichtchromatographisch wurde das Vorkommen der 3-Rutinoside und 3-Glucoside des Cyanidins und Delphinidins bestätigt. Freie Flavonoid-Aglykone treten jedoch in frischen Beeren nicht auf. Die hauptsächliche auf Papier- und Cellulose Dünnschichtchromatogrammen unter Ultraviolettlicht blau fluorescierende Verbindung wurde als 1-O-Caffeyl--d-glucopyranose charakterisiert. Daneben wurden 1-O-Ferulyl- und 1-O-p-Cumaryl--d-glucopyranose isoliert. Zuckerester der Hydroxyzimtsäuren sind bisher offensichtlich in Schwarzen Johannisbeeren noch nicht aufgefunden worden.

     

Studies on the formation of lysinomethylalanine and histidinomethylalanine in milk products

From reaction mixtures consisting ofN-acetyldehydroaminobutyric acid methyl ester andN -acetyl-l-lysine orN -acetyl-l-histidine, respectively, distinct amounts of the cross-link amino acidsN -(2-amino-2-carboxy-l-methylethyl)-l-lysine (lysinomethylalanine, LMeAL) andN -(2-amino-2-carboxy-1-methyl-ethyl)-l-histidine (histidinomethylalanine, HMeAL) were isolated via preparative ion-exchange chromatography and identified by¹H- and¹³C-nuclear magnetic resonance. In the amino acid chromatogram, both compounds eluted clearly separated from other basic amino acids. However, neither LMeAL nor HMeAL could be detected in numerous acid hydrolysates of a range of milk products. In model studies, threonine showed a significantly lower tendency for an alkali-induced -elimination reaction compared to serine. The reactivity of the resulting dehydroaminobutyric acid towards nucleophiles was more than tenfold lower as compared to dehydroalanine. Thus, the formation of LMeAL as well as of HMeAL during food processing is negligible.

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Studien zur Bildung von Lysinomethylalanin und Histidinomethylalanin in Milchprodukten

Zusammenfassung Aus Reaktionsansätzen bestehend ausN-Acetyldehydroaminobuttersäurenthylester undN -Acetyl-l-lysin beziehungsweiseN -Acetyl-l-histidin konnten die Crosslink-AminosäurenN -(2-Amino-2-carboxy-1-methyl-ethyl)-l-lysin (Lysinomethylalanin, LMeAL) undN -(2 amino-2-carboxy-2 -methyl-ethyl)-l-histidin (Histidinomethylalanin, HMeAL) durch präparative Ionenaustauschchromatographie isoliert und anschließend durch 1H-und¹³C-NMR identifiziert werden. Das Aminosäurechromatogramm zeigte eine eindeutige Trennung beider Aminosäurederivate von anderen basischen Aminosäuren. Dennoch konnten in einer großen Zahl von Säurehydrolysaten der verschiedensten Milchprodukte weder LMeAL noch HMeAL nachgewiesen werden. In Modelluntersuchungen erfolgte die -Elimination an Threonin im Vergleich zu Serin in einem deutlich geringeren Maße. Die Reaktivität der dabei entstehenden Dehydroaminobuttersäure gegenüber Nucleophilen war mehr als zehnfach geringer als die von Dehydroalanin. Damit kann die Bildung sowohl von LMeAL als auch von HMeAL bei der Verarbeitung von Nahrungsmitteln als vernachlässigbar gering eingeschätzt werden.

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Dedicated to Prof. Dr. W. Baltes on the occasion of his 65th birthday     

Polycyclic aromatic hydrocarbons in smoked fish

Summary The levels of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAH) were determined in 70 samples of smoked fish and fish products. By application of capillary gas chromatography with flame ionization detection 13 PAH components were determined simultaneously.In 19 of 46 samples of commercially smoked fish, mainly from traditional kilns, the concentration of benzo[a]pyrene (BaP) exceeded 1 g/kg. The BaP levels in the samples from kilns with external smoke generation were without exception lower than 1 g/kg.Four of 16 canned smoked fish samples contained more than 1 g/kg of BaP. A sample of home-smoked herring from a home-made bricked kiln showed the highest level of BaP and total PAH in this study, 11.3 and 1,100 g/kg, respectively.

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Polycyclische aromatische Kohlenwasserstoffe in geräuchertem Fisch

Zusammenfassung Die Gehalte an polycyclischen aromatischen Kohlenwasserstoffen (PAH) wurden in 70 Räucherfischproben bestimmt. Bei Anwendung von Capillargaschromatographie mit Flammenionisationsnachweis wurden gleichzeitig 13 PAH bestimmt.In 19 von 46 Proben von kommerziell geräucherten Fischen, hauptsächlich aus herkömmlichen Öfen, überstieg der Gehalt an Benz(a)pyren (BaP) 1 g/kg. Die BaP-Gehalte in den Proben aus Rauchanlagen mit externer Raucherzeugung lagen ausnahmlos unter 1 g/kg.Von 16 untersuchten Räucherfisch-Konserven enthielten 4 Proben mehr als 1 g BaP/kg. Eine Probe eines hausgeräucherten Herings aus einem selbstge mauerten Räucherofen wies den höchsten Gehalt an BaP und totalen PAH dieser Untersuchung mit 11,3 und 1 100 g/kg auf.

     

Presence of flavonol aglycones in sherry wines and changes in their content during aging

Summary The presence of free flavonol aglycones in three types of Sherry wines (Fino, Oloroso, and Amontillado) and the changes in their contents during ageing in eight Solera systems were studied. The samples of Fino wines present a small amount of quercetin and also very small quantities of kaempferol and isorhamnetin, and the contents of these compounds appear to decrease during ageing. On the other hand, these flavonols are absent in Oloroso and Amontillado wines. Such differences may have been due to the different processes that are involved in the ageing of these wines.

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Aglykonflavonole im Sherry: Inhalt und Veranderung wahrend der Alterung des Weins

Zusammenfassung Es wurde das Vorhandensein von freien Aglykonflavonolen in drei verschiedenen Sherrysorten (Fino, Amontillado und Oloroso) und deren Veränderungen während des Alterungsprozesses an acht Solera-Vorrichtungen (Solera ist ein für den Sherry verwendetes Alterungssystem) festgestellt. Die Proben des Fino enthalten eine kleine Menge an Quercetin und noch weniger an Kaempferol sowie Isorhamnetin; die Menge dieser Substanzen scheint mit dem Alterungsprozeß abzunehmen. Andererseits sind these Substanzen bei den Sherrysorten Oloroso und Amontillado nicht vorhanden. Diese Unterschiede beruhen moglicherweise auf verschiedenen Alterungsprozessen.

     

Esterase activity and zymograms of acetone powders from stored Golden Delicious and Cox's Orange Pippin apples

Summary Acetone powders derived from Golden Delicious apples stored under controlled atmosphere (CA) at 3–4 °C for a total period of 236 days and Cox's Orange Pippin (Cox) apples stored in air at 17 °C for a total period of 70 days were used as sources for estimation of esterase activity and zymogram patterns. For Golden Delicious apples, esterase activity remained constant until the 152nd day of storage, after which it decreased. For Cox apples, it remained constant for 39 days then increased. In both varieties, although stored unter extremely different conditions, the zymograms remained constant. Characterization of esterase by incubating with di-isopropyl-fluorophosphate (DFP) (10^–4 M) andp-chloromercuribenzoate (PCMB) (10^–3 M) for 24 h, indicated that esterase systems in Golden Delicious apples were more susceptible to inhibition by DFP than those of Cox apples. Conversely PCMB had a greater effect on Cox esterase systems than on Golden Delicious.

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Esterase-Aktivität und Zymogramme von Acetonpulvern aus Lageräpfeln der Sorten Golden Delicious und Cox's Orange Pippin

Zusammenfassung Acetonpulver von Golden Delicious-Äpfeln, die in kontrollierter Atmosphäre bei 3–4 °C 236 Tage gelagert wurden, und von Cox's Orange Pippin (Cox)-Äpfeln, die in Luft bei 17°C 70 Tage gelagert wurden, dienten zur Bestimmung der Esterase-Aktivität und für die Zymogramme.Die Golden Delicious-Esterase-aktivität blieb bis zum 152. Tag der Lagerung konstant und nahm dann ab. Die Cox-Esterase-aktivität blieb 39 Tage konstant und stieg danach an. Die Zymogramme beider Äpfelsorten wiesen während der Lagerung keine Veränderungen auf, ungeachtet der wesentlich ungleichen Lagerungsbedingungen.Eine Incubation mit Di-isopropyl-fluorophosphat (DFP, 10^–4 mol/1) und mit p-Chlormercuribenzoat (PCMB, 10^–3 mol/1) zeigte, daß Golden Delicious-Esterase gegenüber DFP-Hemmung empfindlicher ist als Cox. Hinsichtlich der PCMB-Hemmung zeigte sich gerade das Umgekehrte.

     

Zum Bau der Gamskrucke (Duplik)

Zusammenfassung In einer Stellungnahme gegenüber dem Artikel vonW. Schröder Zum Bau der Gamskrucke in Heft 2, 1971, wird am Text des Aufsatzes Über den makroskopischen Aufbau der Gamskrucke in Heft 4, 1970, vollumfänglich festgehalten, mit der Ausnahme, daß an Hand von Abbildung 4Schröder die oben geschlossene Form der Jahreszuwachse anerkannt wird. Auf Grund der nicht tütenähnlichen Form und des verschiedenartigen Hornmaterials wird der Terminus Tüte abgelehnt und dafür Jahreszuwachs vorgeschlagen. Ein von der Kruckenspitze bis zum Stirnzapfen durchgehender Zentralkanal wird ebenfalls abgelehnt. Im übrigen werden die AusführungenSchröders als nur für einen Teil der über 5jährigen Krucken, aber nicht für alle Gamskrucken zutreffend bezeichnet. Es wird den Zeichnungen der vier bisherigen Aufbauschemen ein neuer Aufbauplan gegenübergestllt.

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Summary In a critical review of the article ofW. Schröder On the morphology of the chamoishorn in Nr. 2, 1971, the whole content of the essay On macroscopic morphology of the chamoishorn in Nr. 4, 1970, by the writer, is maintained, with the one exeption, that in view of microphoto Nr. 4 bySchröder the closed form of the yearly growth is admitted. On a count of the yearly growth not being a regular horncone and its material not homogeneous, the terminus cone (Tüte) is rejected and yearly growth (Jahreszuwachs) proposed instead. A central capillary from the point of the horn down to the pedicel is also rejected. W.Schröder's communications are criticised as being valid for only part of the horns-over-5 years-of-age, but not for all chamoishorns. Against the four schemes for the chamoishorn fromFuschlberger 1918, v.Schuhmacher 1939 and 1942 andBlaupot ten Cate 1970 a new scheme is given.

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Résumé Dans une prise de position vis-à-vis de la contribution deSchröder (Z. f. Jagdwiss., 1971, fascicule 2) on s'en tient complètement au texte de l'article «De la formation macroscopique des étuis cornés du Chamois» (Fascicule 4 de 1970), exception faite toutefois qu'au sujet de la figure 4 (Schröder) l'on reconnait le caractère aveugle de l'extrémité des accroissements annuels. Cette particularité n'étant pas reconnue comme exacte et la nature du matériau corné considéré comme différente, le terme de «cornet» est refusé et l'on propose plutôt celui d' «accroissement annuel». L'existence d'un canal central se prolongeant de l'extrémité des étuis cornés jusqu'au pivot du crâne est dénié. Pour le reste, les affirmations deSchröder ne sont considérées comme valables que pour certaines cornes de plus de 5 ans et non pas toutes. On oppose enfin aux repésentations des quatre schémas actuels un nouveau modèle de formation des cornes.