氢溴酸西酞普兰的工艺改进

优化了以5-氰基苯酞为原料合成氢溴酸西酞普兰的技术方案,采用"一锅煮"法合并两步格式反应,经过水解、闭环、成盐反应,得到氢溴酸西酞普兰。改进后的制备过程温和易控,产品收率高,杂质含量低,适合工业化生产。     

新型除草剂环酯草醚的合成研究

以3-硝基邻苯二甲酸酐和丙二酸二乙酯等为原料,经缩合、水解脱羧、硼氢化钠还原、水合肼还原得到7-氨基-3-甲基苯酞,再经重氮取代得到7-巯基-3-甲基苯酞。然后在甲苯溶剂中与4,6-二甲氧基-2-甲砜基嘧啶偶合得到环酯草醚,经IR,~1H-NMR测定,产品结构与环酯草醚一致。总收率66.7%。     

我国抗脑缺血新药又有新进展丁基苯酞拆分体疗效更强

脑血管病已成为我国主要的病死，原因之一，其发病率、死亡率和致残率均很高，在我国，脑血管病是继恶性肿瘤后的第二位死因．中国医学科学院药物研究所冯亦璞、杨靖华等教授与北京协和医院等单位在成功研制出具有自主知识产权的治疗急性缺血性脑卒中的创新药消旋丁基苯酞（简称d1-NBP，商品名为恩必普）后，近日又将d1-NBP，拆分为左旋丁基苯酞（1-NBP）和右旋丁基苯酞（d—NBP），发现1-NBP治疗急性缺血性脑卒中效用更强。     

苯氧菌酯的合成研究

以苯酞和邻甲酚为起始原料 ,生成物经酰氯化、酰氰化、水解反应得苯基草酸甲酯衍生物 ,再与甲氧基氨盐酸反应得Z/E构型混合物。该混合物经转位反应得苯氧菌酯。反应总收率为 5 7 2 % (以苯酞计 ) ,产品纯度为 95 %。该工艺流程简单 ,易于工业化生产     

5-氰基苯酞的合成

以邻苯二甲酰亚胺为起始原料经过硝化、还原、环合、Sandmeyer反应合成5-氰基苯酞,其结构经1HNMR、13CNMR、MS确定.总收率达24.5%.     

消旋正丁基苯酞拆分方法的改进

对消旋正丁基苯酞的化学拆分方法进行了改进,提高了终产物的光学纯度和总收率。方法如下:先将消旋正丁基苯酞在氢氧化钠水溶液中开环、酸化,再与拆分试剂——左旋α-苯乙胺反应得到2个非对映异构体胺盐的混合物,然后用丙酮和左旋α-苯乙胺的混合溶液重结晶,得到左旋正丁基苯酞的左旋α-苯乙胺盐,酸性条件下将其解离并环合,减压蒸馏得到左旋正丁基苯酞,并通过对比实验确定了最优化的工艺条件。改进后的拆分方法有效抑制了左旋正丁基苯酞的左旋α-苯乙胺盐在重结晶过程中的热分解,提高了产物左旋正丁基苯酞的光学纯度(99%ee)和总收率(25%)。     

5-硝基邻甲酰苯甲酸的合成研究

以苯酞为原料,经硝化、溴化、水解合成5-硝基邻甲酰苯甲酸。考察了原料配比、温度等因素对反应的影响,得出最佳反应条件。     

N-烷基取代的4-氯-3-氨基苯磺酰胺类化合物的制备

N-烷基取代的4-氯-3-氨基苯磺酰胺类化合物是制备特殊领域酸性染料、分散染料的重要中间体.本文对4-氯-3-氨基苯磺酰胺以及N-烷基取代的系列化合物的合成路线及优缺点进行了评价.在制备磺酰氯时用氯化亚砜代替氯磺酸,大大减少了工业废酸.还原时通过催化加氢来取代铁粉或硫化钠,提高了收率,节能环保.     

关于系列酞酰化PA改性胶及其制备

<正> 一、概述众所周知,酞酰化PA改性胶是苯二甲酸酐与明胶的氨基发生酞酰化作用,以及与明胶的羟基发生酯化作用而使明胶改性的产物。当然,酞酚化是其中主要作用。随着改性反应时酞酐加入量的不同和反应条件控制上的差别,以及采用改性胶与非改性胶混合的办法,会使改性胶的结合酞酐值在颇大范围内变化而形成系列。根据收集到的国内外PA改性胶样品,经测定以结合酞酐值表征改性度,最低为0.14毫克分子数/克(或2.1％),最高为0.48毫克分子数/克(或     

2-甲氧亚胺基-2-[2-(2-甲基苯氧甲基)苯基]乙腈合成研究

采用苯酞为起始原料,合成得到标题化合物,并探讨了影响各步反应的因素.4步反应总收率51.1％,各步反应产物利用IR、1 HNMR进行了结构表征.1HNMR表征表明,标题化合物为E、Z异构体混合物,比例约为2∶1.     

四氯苯酞原药的气相色谱分析

介绍了以邻苯二甲酸二正辛酯为内标物,用RXI–17毛细管柱、FID检测器,对四氯苯酞原药进行气相色谱分离和定性、定量分析。采用该方法分析四氯苯酞的线性相关系数为0.9998,变异系数为0.17%,平均回收率为99.7%。该方法操作简便,适用于产品的常规分析和质量控制。     

邻羟甲基苯甲酸内酯的一步合成

邻苯二甲酸酐与 Zn/ HCl作用 ,一步合成邻羟甲基苯甲酸内酯 ,操作简便 ,反应条件温和 ,原料价廉易得 ,收率 81 .7%。     

肟菌酯的合成工艺

[方法]以苯酞为主要原料,先与双(三氯甲基)碳酸酯(BTC)开环反应生成邻氯甲基苯甲酰氯,再与氰化钠反应得到邻氯甲基苯甲酰氰,甲醇酯化,然后与甲氧基胺盐酸盐肟化,最后与间三氟甲基苯乙酮肟缩合得到肟菌酯。[结果]合成路线5步总收率22%。[结论]该工艺简单经济,条件温和,适合工业化生产。     

Design,synthesis and polymerization of highly branched pseudodendrimers through tandem reactions

BACKGROUND: Pseudodendrimers are hyperbranched polymers which are isomeric with dendrimers, that is, each repeat unit is either fully reacted or only singly reacted. The careful design of an ABB′ monomer leads to higher branching by virtue of tandem reactions that increase the reactivity of linear units during polymerization, leading to fully reacted repeat units. The resulting polymers are predicted to be very highly branched, and in the optimum case, pseudodendrimers. RESULTS: Our work shows that 6‐amino‐3‐bromophthalide leads to a highly branched polymer via bromohydrin decomposition during polymerization, giving polymers of M? = of 3000 and a polydispersity index of 1.03. Our findings indicate a degree of branching of 0.84. The synthesis of similar polymers using different techniques confirms our proposed intermediate. CONCLUSION: We have demonstrated a new class of hyperbranched polymers which are highly branched, and may be considered pseudodendrimers. Copyright © 2009 Society of Chemical Industry     

Synthesis and properties of organosoluble polynaphthalimides bearing ether linkages and phthalide cardo groups

A series of organic‐soluble polynaphthalimides (PNI) bearing flexible ether links and phthalide cardo group were synthesized from 1,4,5,8‐naphthalenetetracarboxylic dianhydride (NTDA) with 3,3‐bis[4‐(4‐aminophenoxy)‐3‐methylphenyl]phthalide (BAMP) and its equimolar mixtures with other dietheramines by high‐temperature solution polycondensation in m‐cresol. The PNIs had moderate to high inherent viscosities in the range of 1.24–2.25 dL/g and could afford flexible and tough films with tensile strengths of 97–138 MPa by casting their m‐cresol solutions. These PNIs exhibited high thermal stability, with glass transition temperature of 291°C–321°C, 10% weight‐loss temperatures above 542°C, and char yields at 800°C in nitrogen higher than 56%. In comparison with PNIs without the BAMP component, these BAMP‐modified PNIs revealed an enhanced solubility and film‐forming capability. © 2007 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 104: 1104–1109, 2007     

Ni-Fe/C催化剂制备及其催化苯酐选择性加氢制苯酞

以NaBH4对疏水活性炭进行处理,采用等体积浸渍法制备疏水活性炭负载掺杂助剂Fe的Ni基催化剂,用于苯酐液相选择性加氢制苯酞,考察Ni含量和活性炭处理对催化剂性能的影响。结果表明,疏水活性炭经NaBH4处理后制备的15%Ni-Fe/C催化剂对苯酐加氢表现出很好的催化性能,在180 ℃、4.0 MPa、苯酐5.0 g、催化剂用量以Ni占原料质量的1%计和甲苯50 mL条件下,苯酐转化率为100%,苯酞选择性为95.2%,催化剂重复使用5次,仍保持很好的活性和选择性。     

6,11-二氢二苯骈[b,e]氧杂-11-酮-2-乙酸的合成

采用对羟基苯乙酸(Ⅱ)和苯酞为原料,在甲醇钠的催化下,以n(Ⅱ)∶n(苯酞)∶n(甲醇钠)=1.0∶1.1∶2.2,于130℃反应7h制备4-(2-羧基苄氧基)苯乙酸(Ⅲ)。Ⅲ与乙酰氯经氯化、环合得6,11-二氢二苯骈[b,e]氧杂-11-酮-2-乙酸(Ⅰ),该步优化的反应条件为:n(Ⅲ)∶n(乙酰氯)=1∶1.25,反应温度为100℃,反应时间为6h。以Ⅱ计,总收率达48.16%,Ⅰ的结构经IR、1H NMR和MS确证。     

6，11-二氢二苯骈[6，e]氧杂[艹卓]革-11-酮-2二乙酸的合成

采用对羟基苯乙酸（Ⅱ）和苯酞为原料，在甲醇钠的催化下，以n（Ⅱ）：n（苯酞）：n（甲醇钠）=1．0：1．1：2．2，于130℃反应7h制备4-（2碳基苄氧基）苯乙酸（Ⅲ）。Ⅲ与乙酰氯经氯化、环合得6，11-二氢二苯骈[b，e]氧杂[艹卓]-11-酮-2-乙酸（Ⅰ），该步优化的反应条件为：n（Ⅲ）：n（乙酰氯）=1：125，反应温度为100％，反应时间为6h。以Ⅱ计，总收率达48．16％。Ⅰ的结构经IR、^1H NMR和MS确证。     

Preparation and properties of aromatic-aliphatic cardopolyamides from phenoxathiins and thianthrenes

Several new aromatic-aliphatic cardopolyamides containing phenoxathiin and thianthrene derivatives were prepared by the direct polycondensation of 2,8-phenoxathiin-bis(γ-ketobutyric acid) (PA) or 2,7-thianthrene-bis(γ-ketobutyric acid) (TA) with 3,3-bis(4-aminophenyl phthalide) (PDA), 9,9-bis(4-aminophenyl fluorene (FDA), or 9,9-bis(4-aminophenyl) anthrone (ADA) in a triphenyl phosphite-pyridine system. The cardopolyamides were obtained in 80–95% yield and possessed viscosities in the range 0.90-1.35 dl/g. They showed better solubility and heat resistance than analogous noncardopolyamides derived from conventional diamines. All the polymers were characterised by IR spectra, density, solubility, crystallinity and thermal analysis. Integral procedural decomposition temperatures (IPDT) were calculated from the primary thermograms in the temperature range 100–650°C to give quantitative data regarding the thermal stabilities. The molecular weight and molecular weight distribution of the polyamides were determined by gel-permeation chromatography (GPC).