维生素A醋酸酯热处理下结构变化研究

通过模拟生产工艺及存储条件,考察维生素A醋酸酯在避光、无氧时热处理条件下的变质情况,研究产物的可能结构及副产物类型.结果表明,维生素A醋酸酯主要发生由热引发的异构化和Diels-Alder环合二聚反应,通过GPC、HPLC-DAD、LC-MS分析检测得到产物结构.利用TS方法计算并比较各维生素A醋酸酯异构体进行二聚反应所需的活化能,得到Diels-Alder反应生成二聚物的环合反应过程为：一分子全反式维生素A醋酸酯经异构化为顺式异构体,该异构体作为亲双烯体与作为双烯体的另一分子全反式维生素A醋酸酯进行反应生成二聚体.利用含微扰效应的分子前沿轨道理论计算区域选择性不同的二聚体的生成微扰能变化值,得到最可能的6种二聚体结构.     

番茄红素在大豆油中的热异构化动力学

番茄红素的降解和异构化对其生理功能和营养价值有很大影响,在受热情况下,番茄红素很易发生从全反式向部分顺式异构体的转化。通过对番茄红素在大豆油中受热引起的异构化动力学进行实验研究,为开发含番茄红素的功能食用油产品提供了一定指导作用。实验采用紫外-可见吸收光谱法,测定了番茄红素在大豆油中恒温处理不同时刻的浓度变化,结果表明,溶解在大豆油中的番茄红素在热处理初期,主要发生全反式异构体向部分顺式异构体的转变,然后才是番茄红素的降解破坏。在70、80、90℃下,番茄红素在大豆油中的异构化属一级反应动力学模型,且速率常数分别为1.74×10-3、4.96×10-3和1.02×10-2min-1,异构化表观活化能为93.1kJ/mol。     

异丁烯齐聚反应研究

针对异丁烯齐聚反应产物同分异构体多且不易分离的问题,采用多种分析手段对异丁烯齐聚反应进行研究.根据异丁烯聚合机理推断出可能的产物结构,采用量子化学方法对不同产物生成的可能性大小进行比较.以阳离子树脂Amberlyst-35为催化剂在固定床反应器中对异丁烯齐聚反应进行研究,温度和压力分别控制在80 ℃和15 MPa.实验结果表明,异丁烯齐聚反应产物主要是异丁烯二聚体和三聚体的同分异构体.采用核磁共振（NMR）和气质联用方法（GC-MS）对齐聚反应产物进行分析,发现异丁烯二聚体主要由5种异构体组成,三聚体主要由7种异构体组成.     

丙醇质谱的abinitio计算

对丙醇质谱实验结果再次进行研究并根据量子化学计算结果进行解释 ,以 MP2 /6-3 1 G* * //UHF/6-3 1 G* * ZPE基组对丙醇质谱涉及到的离子构型进行分子轨道计算 ,讨论在质谱分析条件下 ,丙醇分子离子及其碎片发生单分子反应 :失氢、重排、异构化、裂分反应 ,指出质谱碎片离子及碎片离子结构 ,解释在质谱图中没有分子离子的原因 .C3 H7O 离子异构化可以形成多种离子 ,包括多种乙烯分子和质子化甲醛离子的配合物 .指出在理论上可以存在 ,而在质谱分析条件下不可能生成的异构体构型 .多个异构反应实质是配位体中 [CH2 OH] 和 C2 H4的位置重排 .从量子化学计算得到的结论与实验事实符合     

第ⅡA族阳离子改性Pt/HY后的催化性能

Pt/HY本身具有较强的酸性和加氢脱氢活性 ,但在烷烃和环烷烃的芳构化中 ,由于酸性过强往往易发生裂解生成较小的的分子。用第ⅡA族阳离子改性Pt/HY得Pt/MgHY、Pt/CaHY、Pt/SrHY和Pt/BaHY ,使催化剂的酸性得到调节、影响Pt的加氢脱氢性能 ,从而改变原催化剂的催化性能。用脉冲微反考察了改性前后样品对正已烷、甲基环戊烷和环已烷的催化性能。在 30 0℃反应时 ,改性后的样品使反应物的异构化和芳构化活性均下降 ,高温时 ,改性后的样品活性增加 ,其中Pt/SrHY和Pt/BaHY比较明显。 5 0 0℃时 ,Pt/SrHY对正已烷生成C6异构体和芳烃的产率较高 ,用Ca2 + 、Sr2 + 、Ba2 + 改性的样品对环已烷脱氢生成芳烃有较高的活性。 40 0℃时 ,Pt/BaHY对甲基环戊烷生成C6异构体产率最高     

含手性碳偶氮苯化合物的合成及其光异构化反应

以对氨基苯甲酸为原料,经重氮偶合、取代和酯化等一系列反应,合成一种新型含手性碳的偶氮苯化合物——4-（羧酸-2-甲基丁酯酯基）-（4＇-辛氧基）偶氮苯（MBCO-Azo）.利用红外光谱（FT-IR）和核磁共振氢谱（1H-NMR）对其结构进行了鉴定.通过紫外可见吸收光谱（UV-Vis）研究MBCO-Azo在甲醇溶液中的光异构化反应.结果表明：在360 nm紫外光照射下,MBCO-Azo发生由反式到顺式异构化反应,随后在440 nm可见光照射下发生由顺式到反式异构化反应.在光异构化中MBCO-Azo最大吸收波长变化较宽,可达到24 nm.由于手性单元的引入,MBCO-Azo由反式到顺式的光异构化速率略大于4-（羧基）-（4＇-辛氧基）偶氮苯（CO-Azo）,而顺式到反式的回复速率则略小.     

离子液体磷钨酸盐合成及在酯化反应中的应用

以酸性离子液体和磷钨酸反应制成离子液体磷钨杂多酸盐,并以它作为催化剂研究了乙醇和乙酸酯化生成乙酸乙酯的反应,考察了反应时间、反应温度、催化剂的物质的量及酸醇物质的量比等因素对此反应的影响。实验结果表明,在60℃,4h,n（催化剂）/n（乙酸）/n（乙醇）=1：30：150的条件下,乙酸的收率为94%,乙酸乙酯的选择性为100%。反应结束后,产物和催化剂分层,通过简单的过滤即可分离。催化剂经真空干燥脱水后可重复使用4次,活性变化不大。     

丙醇质谱的ab inition计算

对丙醇质谱实验结果再次进行研究并根据量子化学计算结果进行解释，以MP2／6－31G^**//UHF/6-31G^** ZPE基组对丙醇质谱涉及到的离子构型进行分子轨道计算，讨论在质谱分析条件下，丙醇分子离子及其碎片发生单分子反应：失氢、重排、异构化、裂分反应，指出质谱碎片离子及碎片离子结构，解释在质谱图中没有分离子的原因。C3H7O^ 离子异构化可以形成多种离子，包括多种乙烯分子和质子化甲醛离子的配合物，指出在理论上可以存在，而在质谱分析条件下不可能生成的异构体构型，多个异构反应实质是配位体中[CH2OH]^*和C2H4的位置重排。从量子化学计算得到的结论与实验事实符合。     

L-核糖的合成

以L-阿拉伯糖为原料,经过钼酸盐类催化剂发生C-2立体异构化反应,生成以Mo为中心的络合物,C-1的酰基与苯胺反应得到糖胺,糖胺在苯甲酸条件下分解得到L-核糖,收率为30%,用1 H NMR和元素分析对产物进行了表征.     

落叶松多聚原花青素催化氢解产物抗氧化活性研究

以落叶松（Larix gmelini）树皮中提取的多聚原花青素（LPPC）为原料,通过Pd/C催化氢解反应制备了低聚原花青素（LHOPC）,同时利用电子自旋共振和自旋捕集技术,研究了催化氢解产物对3种氧自由基的清除能力.结果表明：催化氢解反应得到的低聚原花青素具有较强的清除自由基的能力.在实验条件下,LHOPC清除3种氧自由基的IC50分别为8.06 mg/ml（羟基自由基）,0.048 mg/ml（超氧自由基）和0.19 mg/ml（脂类自由基）,均明显低于从落叶松树皮直接提取得到的低聚及多聚原花青素,略高于葡萄籽低聚原花青素.HPLC分析和圆二色谱的分析结果表明,儿茶素等小分子产物含量的提高和反应过程中产物构型的改变是催化氢解反应提高产物清除自由基能力的主要原因.     

Degradation of microcystin-RR in water by chlorine dioxide

Due to the potent hepatotoxicity and tumor-promoting activity of microcystins, a successful removal of these toxins during drinking water treatment processes is of increasing concern. The oxidation kinetics of MC-RR by chlorine dioxide (C1O2)was studied with HPLC and characterization of the reacdon products was performed with UV-spectrometry, TOC and LC-MS. Our experimental results show that the oxidation process is a second order overall and a first order with respect to C1O2 and MC-RR.The activation energy of MC-RR degradation by C1O2 is 53.07 kJ/mol. The rate constant k of the action can be increased by increasing temperature and decreasing pH value and ranged from 6. 11x102 L/(mol.min) to 5.29x 102 L/(mol-min) at pH from 3.44 to 10.41 at 10 ℃. Reaction products were determined to be organic and volatile, because they could be almost removed from aqueous solution by heating for 15 min at 60 ℃. In addition, the main oxidation products have m/z values of 1072 and are identified as dihydroxy isomers of MC-RR.     

由α-蒎烯异构β-蒎烯的合成方法

研究了一种由α－蒎烯异构β-蒎烯的合成方法，该方法简便易行，中间体纯净，具有高同分异构体所对应的纯度．     

Mo－Ni／HM催化剂的研究

研制应用于正戊烷异构化的非贵金属催化剂Ｍｏ－Ｎｉ０／ＨＭ。以丝光沸石作载体，经两次２ｍｏｌ／Ｌ的ＮＨ４ＮＯ３铵交换，一次质量分数为０．３６的乙酸交换；用常规方法在室温下先后浸渍活性组分Ｍｏ，助催化剂组分Ｎｉ，ｗ（Ｍｏ）与ｗ（Ｎｉ）的最佳配比为３．２％：１．０％，焙烧温度为４７５℃。在临氢高压微反－色谱联合装置上对该催化剂进行考察，工艺条件为：反应温度３４０℃，压力３．０ＭＰａ，空速１．０ｈ－１，氢油摩尔比４：１。结果为：异戊烷收率达到５５．２％，≥Ｃ５液体收率为９５．２％。研究表明，此催化剂具有活性高，选择性好，成本低等特点，异构化性能优于只用两次铵交换、不同焙烧温度的其它催化剂。     

Thermal cracking of aviation kerosene for scramjet applications

Thermal cracking of China No.3 aviation kerosene was studied experimentally and analytically under supercritical conditions relevant to regenerative cooling system for Mach-6 scramjet applications. A two-stage heated tube system with cracked products collection/analysis was used and it can achieve a fuel temperature range of 700–1100 K, a pressure range of 3.5–4.5 MPa and a residence time of approximately 0.5–1.3 s. Compositions of the cracked gaseous products and mass flow rate of the kerosene flow at varied temperatures and pressures were obtained experimentally. A one-step lumped model was developed with the cracked mixtures grouped into three categories: unreacted kerosene, gaseous products and residuals including liquid products and carbon deposits. Based on the model, fuel conversion on the mass basis, the reaction rate and the residence time were estimated as functions of temperature. Meanwhile, a sonic nozzle was used for the control of the mass flow rate of the cracked kerosene, and correlation of the mass flow rate gives a good agreement with the measurements. Supported by the National Natural Science Foundation of China (Grant Nos. 10672169 and 10742003)     

HPLC/ESI-MS分析淫羊藿黄酮苷类化合物

用HPLC/ESI-MS鉴定、分析淫羊藿黄酮苷类结构。80%乙醇提取,得到淫羊藿的有效成分,采用Sinochrom ODS-BP C18(4.6 mm×250 mm)分析柱,乙腈-水梯度洗脱,流速为1 mL.min-1,检测波长为270 nm,质谱记录总离子流图(TIC)。从淫羊藿醇提取物中鉴定出朝藿定A、Hexandraside F、朝藿定B、淫羊藿苷、箭藿苷A、2-″O-鼠李糖基.大花淫羊藿苷Ⅱ和宝藿苷等7个淫羊藿黄酮苷类化合物。结果表明,HPLC/ESI-MS能快速、准确地鉴定出淫羊藿中黄酮类成分,证明了淫羊藿苷类的有效部位中所含的成分主要为8-异戊烯基取代的黄酮苷类化合物。     

HPLC测定邻,对甲苯磺酰胺

本文采用高效液相色谱法(HPLC),成功地测定了邻、对甲苯磺酰胺的异构体分布,并用紫外光谱法(UV)作为对照的方法进行比较。     

反应条件对正庚烷在Mo2C/Hβ上异构产物的影响

以正戊烷为碳源,采用程序升温法制备了Hβ沸石分子筛负载碳化钼催化剂,并进行X射线衍射（XRD）表征。在固定床微型反应器内进行正庚烷在该催化剂上的异构化反应,考察反应条件对正庚烷异构化产物分布的影响,并探讨正庚烷异构化的反应机理。结果表明,正庚烷的异构化是双分子聚合裂化和经由金属环丁烷中间体的键转移机理协同作用的结果,异构产物以甲基己烷为主,同时产生部分二甲基戊烷和环烷烃以及裂化产物;在533～553K内,反应温度对正庚烷异构生成甲基己烷的影响不明显,但提高温度能促进裂化反应;氢气压强提高同时抑制异构化和加氢裂化反应;降低空速有利于单甲基己烷向辛烷值更高的二甲基戊烷转化;氢烃体积比增加对异构化反应有抑制作用,对裂化反应没有影响。