阿司匹林-羟乙基纤维素复合物的合成

以羟乙基纤维素和乙酰水杨酰氯为原料,合成了高分子复合物阿司匹林-羟乙基纤维素,用红外光谱仪对其结构进行了表征并用紫外分光光度计测定了阿司匹林的接入率。考察了缚酸剂、反应温度、配料比、反应时间等对反应的影响。结果表明,三乙胺作为反应的缚酸剂效果较好,吡啶和浓氢氧化钠水溶液则不合适;阿司匹林的接入率随反应温度以及阿司匹林与羟乙基纤维素的质量比的升高而增大;当选用DMF做溶剂、三乙胺(TEA)做缚酸剂、m(阿司匹林):m(羟乙基纤维素)=3.60∶1.32、温度60℃时反应6小时,所得复合物的接入率可达到31.18%。     

1-金刚烷基甲基丙烯酸酯的合成研究

以甲基丙烯酰氯和1-金刚烷醇为原料，二氯甲烷为溶剂，采用酯化方法合成了1-金刚烷基甲基丙烯酸酯（ADMA），研究反应温度、反应时间、缚酸剂用量以及原料配比对ADMA收率的影响。结果表明：甲基丙烯酰氯与1-金刚烷醇物质的量比为1.5∶1，阻聚剂吩噻嗪和缚酸剂三乙胺质量分数分别为1.2%、49.4%，反应温度、反应时间分别为30℃、21 h为最佳反应条件，ADMA的收率为86.5%。     

缚酸剂对合成抗氧剂3052的影响

文献中合成2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)-4-甲基-6-叔丁基苯基丙烯酸酯(抗氧剂3052)使用的缚酸剂大多为三乙胺,但三乙胺作为缚酸剂时,不仅会和丙烯酰氯发生络合反应,造成丙烯酰氯失活,而且碱性较强,会导致产物进一步发生酯化反应生成丙烯酸双酯等副产物。通过对不同的缚酸剂进行筛选,并对实验条件进行优化,结果表明：吡啶、Na₂CO₃和三乙胺相结合作为混合缚酸剂,大大地减少了副产物的产生,原料的选择性均在97%以上,产率可达80%,将合成得到的3052样品添加到ABS树脂生产中,色差值ΔE小于2.0,达到行业的合格标准。     

N-丙烯酰基吗啉的制备及表征

以丙烯酸、氯化试剂和吗啉为原料,东乙胺作缚酸剂,丙酮为反应溶剂,制备N-丙烯酰基吗啉。优化反应条件:反应料比为n(丙烯酰氯):n(三乙胺):n(吗啉)=1:1:1.05,反应温度0～5℃,反应时间6h。N-丙烯酰基吗啉收率为80.5%(以丙烯酰氯计),气相色谱(GC)纯度大于99.0%。对最终产物进行了傅里叶红外光谱(FT-IR)及质谱(MS)表征。     

p-全氟壬烯氧基苯甲酸芝麻酚酯的合成

以p-全氟壬烯氧基苯甲酰氯(Ⅰ)和芝麻酚(Ⅱ)为原料,经酯化反应,制备p-全氟壬烯氧基苯甲酸-3,4-亚甲二氧基苯基酯(Ⅲ),用FTIR、1HNMR、19FNMR对其结构进行了表征。考察了缚酸剂、反应温度、反应时间、原料配比对酯化反应收率的影响。优化了酯化反应工艺,得到合成p-全氟壬烯氧基苯甲酸-3,4-亚甲二氧基苯基酯较佳的工艺条件为:二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,三乙胺(NEt3)为缚酸剂,n(Ⅰ)∶n(Ⅱ)∶n(NEt3)=1∶2∶1,-5℃反应4 h,在该条件下收率达79.0%。     

酶法合成右旋糖酐相对分子质量的控制

用海藻酸盐固定的肠膜状明串珠菌所产右旋糖酐蔗糖酶合成右旋糖酐,在合成过程中加入右旋糖酐酶,使超高相对分子质量的右旋糖酐裂解,以调节产物的相对分子质量;用凝胶渗透色谱(GPC)作为表征手段,对右旋糖酐相对分子质量与右旋糖酐酶的添加量及反应时间的关系等进行了研究。结果表明,右旋糖酐酶在最初的2h就能使右旋糖酐的重均相对分子质量从8.52×105降至2.00×105,随后作用减缓;右旋糖酐的重均相对分子质量随右旋糖酐酶用量的增加而减小,并且酶用量对产物相对分子质量的影响是非线性的;右旋糖酐蔗糖酶与右旋糖酐同时进入反应体系所得右旋糖酐的收率最高可达86.8%。在100 mL蔗糖质量浓度为100 g/L的底物溶液中,加入15 U右旋糖酐蔗糖酶液,同时加入0.19~0.75 U右旋糖酐酶,反应24 h,可以得到相对分子质量为1.0×105~2.0×104的右旋糖酐。     

丙草胺中间体2,6-二乙基苯胺基乙基丙基醚的合成

以乙二醇单正丙醚为原料,与对甲基苯磺酰氯经酯化得中间体对甲基苯磺酸-2-丙氧基乙酯(Ⅰ)、再与2,6-二乙基苯胺缩合"一锅法"制得2,6-二乙基苯胺基乙基丙基醚。确定了优化工艺条件:酯化反应时,反应物料配比n(乙二醇单正丙醚):n(对甲基苯磺酰氯):n(99%片碱)=1:1.2:1.3,99%片碱为缚酸剂,反应温度30℃,反应时间4 h;缩合反应时,反应物料配比n(2,6-二乙基苯胺):n(中间体Ⅰ):n(缚酸剂三乙胺)=2.5:1:1,三乙胺作缚酸剂,反应温度110℃,反应时间5 h。所得目标产物的产率87%,纯度98.0%,该工艺适于工业化生产。     

甲基丙烯酸二甲氨基乙酯合成方法的改进

甲基丙烯酸二甲氨基乙酯是含有强碱性氨基和可聚合的乙烯基的单体,具有广泛的用途［１］。它的合成方法主要是酯交换法和酰氯法。酯交换法多采用碱金属的烷氧基化合物作催化剂,对苯二酚作阻聚剂,但由于反应温度高,反应时间长,聚合现象十分严重,产率通常只有４０％～５０％。酰氯法是由甲基丙烯酰氯与二甲氨基乙醇反应制取,这一方法反应条件温和,有效地避免了聚合反应的发生,但反应过程中会产生氯化氢,需加入碱性物质吸收。Ｒｏｗｅｌｌ等人报道用三乙胺作为缚酸剂,酯化产率仅为２５％［２］。本文直接用反应物二甲氨基乙醇作为缚…     

用硅胶作吸水剂合成阿司匹林的研究

以H2SO4为催化剂、硅胶为吸水剂（S）进行水杨酸（BHA）和乙酸酐的酯化反应,合成乙酰水杨酸。考察了催化剂用量、反应温度、吸水剂用量等反应条件对酯化反应转化率的影响,确定了较理想的合成工艺条件：n（H2SO4）∶n（BHA）：∶n（C4H6O3）=0.21∶1∶1、m（S）∶m（BHA）=0.6∶1、反应温度75℃。研究了该酯化反应动力学,确定该反应为1.6级反应,表观反应活化能为63.51kJ/mol。     

新型N-苄基苯甲酰胺衍生物的合成

以取代的苯甲酸为原料,经氯代反应生成对应的酰氯,然后在碱性条件下与2-苯氨基乙醇反应得到5个新型的具有N-苄基苯甲酰胺结构的化合物(3a~3e),并采用1H NMR和ESI-MS对其结构进行了表征。考察了酰化反应中缚酸剂、时间、温度等因素对不同取代基的酰化反应收率的影响。结果表明,酰化反应的较佳条件是:三乙胺为缚酸剂,反应温度0℃,反应时间2 h,酰化反应收率达50%以上。     

聚乙二醇对甲苯磺酸酯的制备

以三乙胺为缚酸剂制备聚乙二醇对甲苯磺酸酯,通过正交试验确定最佳实验条件：聚乙二醇与对甲苯磺酰氯的摩尔比为1：2.8,三乙胺用量为30 mL,反应温度为36℃和反应时间为9 h。经过重复实验发现,在最优实验条件下聚乙二醇对甲苯磺酸酯的产率可以达到89.7%。     

离子液体/氯化亚锡催化合成聚乳酸的研究

以离子液体氯化1-丁基-3-甲基咪唑盐([Bmim]Cl)和氯化亚锡(SnCl_2)的复盐为催化剂,L-乳酸为原料,采用直接溶液缩聚法制备聚乳酸(PLA);探讨了催化剂用量、反应温度及反应时间对PLA相对分子质量的影响,借助红外光谱和核磁共振氢谱对聚合物进行了表征。结果表明:当反应体系真空度约1 kPa,[Bmim]Cl/SnCl_2催化剂质量分数为反应物的0.7%,[Bmim]Cl与SnCl_2的摩尔比为1:2,反应温度170℃,反应时间12 h时,制备的PLA的粘均相对分子质量为3.5×10~4。     

丙烯酸松香加成物与GMA酯化物的合成与表征

以丙烯酸松香加成物（RA）和甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）为单体,三乙胺为催化剂,对苯二酚为阻聚剂,在有机溶剂甲苯中合成了RA与GMA酯化物（RAG）,采用单因素和正交试验对酯化反应进行优化。通过傅里叶变换红外光谱（FT-IR）、凝胶渗透色谱（GPC）、黏度计、核磁共振氢谱（¹H NMR）和热重（TG）对酯化物进行了分析与表征。结果表明,RA与GMA酯化物较优合成条件为n_GMA：n_RA=2：1,三乙胺用量为RA质量的0.5%,120℃下反应4 h,该条件下合成的酯化物为深黄棕色澄清液体,酯化率为99.5%,数均相对分子质量为547,重均相对分子质量为848,25℃下测得其质量分数51%甲苯溶液的黏度为10 mPa·s。FT-IR和¹H NMR分析表明成功合成了RA与GMA酯化物。TG分析表明酯化物热稳定性高于丙烯酸松香加成物。     

海藻酸钙/聚精氨酸微胶囊的载药和缓释性能

采用乳化-固化法,制备海藻酸钙/聚精氨酸微胶囊。分别考察不同聚精氨酸相对分子质量、海藻酸钠浓度、氯化钙浓度对海藻酸钙-聚精氨酸微胶囊载药量以及牛血红蛋白缓释性能的影响。实验结果表明,中相对分子质量聚精氨酸制备的海藻酸钙/聚精氨微胶囊的载药量较高并且具有更好的缓释效果。随着海藻酸钠浓度的升高,海藻酸钙/聚精氨微胶囊的载药量降低;随着氯化钙浓度的升高,海藻酸钙/聚精氨微胶囊的载药量先升高后略有降低;然而,以上因素对海藻酸钙/聚精氨微胶囊的缓释性能均无明显影响。     

微波辅助液化椰衣的研究

以聚乙二醇（PEG-400）和丙三醇（Gl）为液化剂,浓硫酸为催化剂,采用微波辅助的方法对椰衣进行液化。研究了液化时间、催化剂用量、温度、PEG-400/Gl质量比及椰衣与液化剂质量比对液化率的影响。结果表明：椰衣的最优液化条件为反应时间20 min、浓硫酸用量3%（以液化剂质量计）、反应温度160℃、PEG-400/Gl质量比为4：1、液化剂与椰衣质量比为5：1,在此条件下,椰衣的液化率最高,为88.83%,液化产物25℃时的黏度为0.235 Pa·s,20℃时密度为1.084 g/cm³。通过凝胶渗透色谱对不同液化时间的液化产物进行分析,结果显示随着反应时间的延长,液化物的重均相对分子质量和分散系数逐渐增大。红外光谱结果表明：液化过程中纤维素、木质素和部分脂肪族碳氢化合物参与反应,生成富含羟基的液化物,且液化残渣中仍有部分纤维素和木质素未被液化。     

异氰尿酸三苄基酯的合成研究

采用Ｎ，Ｎ－二甲基甲酰胺作溶剂，异氰尿酸、苄氯为原料合成了异氰尿酸三苄基酯。通过正交实验得最佳反应条件为原料摩尔比异氰尿酸∶苄氯∶三乙胺＝１∶３．１∶３．２，反应温度１６０℃，反应时间４ｈ，溶剂ＤＭＦ６．５ｍｌ／ｇ异氰尿酸。该条件下产率达８５％以上     

交联羧甲基化水葫芦纤维研制及其吸水与保水性能考察

以水葫芦纤维为原料,在乙醇、KOH碱性溶液中,以氯乙酸为醚化剂,制备了羧甲基化水葫芦纤维.并用FeCl3作交联剂,制得交联羧甲基化水葫芦纤维基吸水剂.通过FT-IR,SEM进行化学和表面结构表征、通过滴定法测定羧甲基纤维素的含量、通过称量法测定水葫芦基吸水剂在蒸馏水和典型的化肥液中的吸水率.考察了KOH、氯乙酸、交联剂用量以及反应温度对吸水率的影响,并进一步考察了水葫芦基吸水剂对土壤的保水性能.结果表明:水葫芦纤维、氯乙酸及KOH的适宜质量比为1∶1.25∶1.05;在60 ℃醚化2.0 h,接着在22℃用0.45 ％(wt)的FeCl3(相对羧甲基化水葫芦纤维)交联,所得交联羧甲基化水葫芦纤维基吸水剂在蒸馏水中的吸水率可达78 mL·g-1,在弱电解质(尿素)溶液中的吸水率略有下降、而在强电解质(氯化钾和碳酸铵)溶液中的吸水率明显下降;含5％交联羧甲基化水葫芦纤维基吸水剂的泥土,其保水率明显提高.     

NMP-CaCl2体系中低温缩聚合成PPTA研究

采用低温溶液缩聚法将对苯二甲酰氯（TPC）和对苯二胺（PPD）在NMP-CaCl2溶剂体系中进行缩聚反应,制备了较高分子质量的聚对苯二甲酰对苯二胺（PPTA）树脂。研究了分子质量与反应时间的关系,考察了初始单体浓度、摩尔配比、起始反应温度、反应时间等影响缩聚反应的因素,获得了较优的聚合条件：初始单体浓度为0．35—0．4mol／L,对苯二甲酰氯和对苯二胺的摩尔配比为1．009～1．012,起始反应温度为-15～5℃,反应时间为35～60min。发现搅拌转速对于聚合分子质量的影响主要体现在低转速范围,当转速超过某一临界值时,转速对PPTA聚合分子质量几乎没有影响。     

非酸催化合成聚己二酸三甘醇酯

以钛酸四正丁酯为催化剂,己二酸和二缩三乙二醇为反应原料,合成了聚己二酸三甘醇酯。实验结果表明,最佳的反应条件为:醇酸摩尔比1.20∶1.0,催化剂用量为醇酸总质量的0.5%,常压下反应温度200℃,反应时间4h,真空度-0.090MPa时反应温度210℃,反应时间3h,封端剂与己二酸的摩尔比0.08∶1.0,酯化率可达99.85%。产品聚己二酸三甘醇酯的数均相对分子质量(Mn)为6827,重均相对分子质量(Mw)为6593,相对分子质量分布指数为1.04,具有窄分布性。产品的粘度为3.23Pa·s(25℃),具有较好的流动性。