聚合温度对丙烯腈/丙烯酸甲酯共聚物结构与性能的影响EI

在不同聚合温度下,以水相沉淀聚合法合成了丙烯腈与丙烯酸甲酯共聚物。采用差示扫描量热分析(DSC)、元素分析(EA)、核磁共振波谱分析(NMR)等方法对聚合物的组成和结构进行了表征。结果表明,不同的聚合温度对丙烯腈与丙烯酸甲酯共聚物的热力学行为、组成及序列长度产生一定的影响。相同的单体投料比,随着聚合温度的升高,共聚物中丙烯腈的摩尔含量降低,丙烯腈的数均序列长度减小。     

丙烯腈-丙烯酸甲酯共聚物的合成、结构与性能

采用水相沉淀法制备了含有0~30 m o l%丙烯酸甲酯(M A)的丙烯腈(AN)-丙烯酸甲酯共聚物,采用红外光谱(FT-IR)、差热分析(DSC)、X射线衍射(XRD)、核磁共振(NM R)等方法对聚合产物进行了分析。聚合产物的组成比与投料比相近,随M A比例的增加,分解温度升高,玻璃化转变温度(Tg)降低。含M A 30m o l%的共聚物的分解温度为338.8℃,而熔融温度仅为188.8℃,由于第二单体M A的加入,使得共聚物的熔点降低至分解温度之前,这为改性聚丙烯腈的无增塑熔融纺丝提供了可能性。     

含有低分子量聚乙二醇的丙烯腈-丙烯酸甲酯共聚物的结构与性能研究

在丙烯腈(AN)与丙烯酸甲酯(MA)的水相沉淀聚合过程中添加5%～30%的亲水性聚合物-聚乙二醇(PEG),合成含有PEG的丙烯腈基共聚物.采用傅立叶变换红外光谱(FTIR)、差示扫描量热仪(DSC)、热重分析(DTG)和X射线衍射分析(XRD)等方法对聚合产物进行了分析.结果表明,聚乙二醇不参与丙烯腈与丙烯酸甲酯的聚合反应,但对聚合物的热力学行为与结晶度产生一定的影响.随着PEG含量的增加,共聚物的分解温度先降低后升高,而熔融温度呈现出先升高后降低的变化趋势;聚合物的结晶度也随着PEG含量的增加先升高后降低.     

投料方式对丙烯腈-丙烯酸甲酯共聚物和纤维熔融行为的影响

采用水相沉淀聚合法分批次添加原料制备投料比为85/15(摩尔百分数,下同)的丙烯腈-丙烯酸甲酯共聚物(85/15AN/MA),研究单体投料方式对共聚物组成、黏度、数均序列长度以及可熔融行为的影响;在190~210℃下采用熔融纺丝工艺制备了AN/MA初生纤维。采用红外光谱(FT-IR)、核磁共振波谱(NMR)、差热分析(DSC)、扫描电子显微镜(SEM)和纤维强力仪等对聚合产物和纤维进行了表征分析。结果表明:随着单体投料方式由一次性添加改变至匀速滴加,共聚物的组成与投料比接近,特性黏度由0.88dL/g降低至0.31dL/g,玻璃化转变温度(T_g)由87.6℃降低至83.8℃,熔融温度由140℃降低至138℃,AN单元的数均序列长度由10.53降低至8.00。聚合过程中分3次投料制备的初生纤维表面光滑,横截面致密,断裂强度为2.4cN/dtex,进行后拉伸等处理后,可满足服用要求。     

丙烯-丙烯酸甲酯共聚物的合成、结构与性能

采用水相沉淀法制备了舍有0～30mol％丙烯酸甲酯（MA）的丙烯腈（AN）-丙烯酸甲酯共聚物．采用红外光谱（FT—IR）、兰热分析（DSC）、X射线衍射（XRD）、核磁共振（NMR）等方法时聚合产物进行了分析。聚合产物的组成比与投料比相近，随MA比例的增加，分解温度升高，玻璃化转变温度（Tg）降低。舍MA30mol％的共聚物的分解温度为338．8℃，而熔融温度任为188．8℃，由于第二单体MA的加入．使得共聚物的熔点降低至分解温度之前，这为改性聚丙烯腈的无增塑熔融纺丝提供了可能性。     

水相悬浮法合成丙烯腈三元共聚物的工艺研究

以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,采用水相悬浮聚合工艺合成了高分子量的丙烯腈/丙烯酸甲酯/衣康酸(AN/MA/IA)共聚物。研究了引发剂浓度、总单体浓度、分散剂浓度、共聚单体配比、聚合温度和聚合时间对共聚反应的影响。结果表明,该聚合体系的反应速率及产率较高,且制得的AN三元共聚物具有较高的粘均分子量。     

MA/ATMP共聚物的微观结构及其热稳定性研究

采用不同配比的反应型受阻胺4-丙烯酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯(ATMP)与丙烯酸甲酯(MA)进行溶液光引发共聚合.用核磁共振对共聚物的组成及其序列分布进行了表征.在此基础上,对不同微观结构的共聚物进行了热稳定性及玻璃化温度的测定,确定了共聚物中各基团的断裂分解温度、材料的玻璃化转变,以及这些变化与共聚物链组成和序列分布的关系.     

磁场调控下制备可熔融丙烯腈-丙烯酸甲酯共聚物

外加不同强度间歇磁场(MF,0T,0.1T,0.3T,0.6T,0.9T和1.1T)的干预下,采用水相沉淀聚合法制备了一系列投料摩尔比为85/15的丙烯腈/丙烯酸甲酯共聚物(85/15AN/MA)。通过核磁共振分析仪、差示扫描量热分析仪和热台显微镜对共聚物进行了表征分析。结果表明,外加磁场对可熔融85/15AN/MA的共聚物组成、数均序列长度(NASBL)、立构规整性、热稳定性和熔融行为有较大的影响。当磁场强度为0.9T时,85/15AN/MA的共聚物组成与投料比最为接近,NASBL最短,三单元间规立构体含量最高,热稳定性高,在220℃时熔融行为更为明显,共聚物的可熔融加工性明显提高。     

L-丙交酯/ε-己内酯配比对共聚物微结构和性能的影响

辛酸亚锡催化下开环聚合制备不同物质的量比L-丙交酯/ε-己内酯(LLA/CL)共聚物。核磁共振(1H和13C-NMR)结果表明,共聚物组成与投料比基本一致,聚合过程中酯交换反应导致序列结构重新分布,二级酯交换系数(TII[CLC])随CL用量增加而增大。共聚物组成明显影响单元序列长度,各序列长度随相应单体投料量增加而增大,CL投料比≤50%的平均序列长度(LLL和LC)与相应的无规序列长度(LRC和LRLL)较接近,共聚物趋于无规分布。差示扫描量热(DSC)和广角X射线衍射(WAXD)表明共聚物是结晶态聚合物,结晶性与单元序列长度密切相关。共聚物组成显著影响其力学性能,随CL物质的量分数增加,且≤35%时表现出屈服形变的特点,具有热塑性弹性体的特征。     

聚合工艺参数对丙烯腈/丙烯酸甲酯水相沉淀共聚合反应的影响

以过硫酸铵(APS)为引发剂,采用水相沉淀聚合工艺合成了高分子量的丙烯腈/丙烯酸甲酯(AN/MA)共聚物。研究了各聚合反应因素对共聚反应的影响。结果表明:该聚合体系的反应速率及产率较高,制得的PAN共聚物具有较高的粘均分子量。     

可熔融丙烯腈共聚物的组成及流变性与热性能

分别采用水相沉淀聚合法和乳液聚合法制备了丙烯腈-丙烯酸甲酯共聚物（AN/MA,投料比为85/15（物质的量比））,采用傅里叶变换红外光谱（FT-IR）、元素分析（EA）、乌氏黏度计、高级扩展流变仪（TA）、差示扫描量热仪（DSC）、热重分析仪（TG）对共聚物的组成、流变行为和热性能进行了研究。结果表明,水相沉淀聚合法和...     

添加正十八烷微胶囊的丙烯腈与甲基丙烯酸甲酯共聚物的合成与表征

采用氧化还原引发剂合成了含有正十八烷微胶囊的丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物。测试表明,丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯单体发生了共聚,共聚物中丙烯腈成分的实测含量略低于理论含量;试样中的微胶囊的吸热和放热温度与纯微胶囊的吸热放热温度接近,随着微胶囊含量的增加,共聚物中微胶囊的热效率逐渐增大;随着微胶囊含量的增加,试样中共聚物的结晶度增大。     

Melt-processable acrylonitrile–methyl acrylate copolymers and melt-spun fibers containing MicroPCMs

Acrylonitrile–methyl acrylate (AN–MA molar ratio 85/15) copolymer and copolymers containing 5–25 wt% of microencapsulated phase change materials (MicroPCMs) were synthesized by aqueous redox initiated polymerization. MicroPCMs were incorporated into the copolymer at the step of polymerization. The copolymers were processed by environment friendly, solvent-free melt-spinning. The structures and properties of the copolymers and as-spun fibers containing MicroPCMs were characterized by Nuclear Magnetic Resonance (¹H NMR), Gel Permeation Chromatography (GPC), Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FTIR), Differential Scanning Calorimetry (DSC), Thermogravimetric Analysis (TG), Scanning Electronic Microscope (SEM), X-ray Diffraction (XRD), and Melting Index (MI). The results show that the composition of AN–MA copolymer agrees well with the feeding ratio of AN and MA. The copolymers containing MicroPCMs can be processed at 200 °C. The crystalline enthalpies of the fibers containing 20 and 25 wt% of MicroPCMs are 21 and 25 J/g, respectively; and they increase steadily as the contents of MicroPCMs increase. Tensile strengths of the as-spun fibers are in the range of 1.0–3.2 cN/dtex. The fibers are potentially used as raw materials to fabricate thermo-regulated fabric for comfort clothing.     

炭纤维前驱体丙烯腈-丙烯酰胺共聚物研究

以二甲基亚砜为溶剂,偶氮二异丁腈为引发剂,用溶液聚合法合成了炭纤维用丙烯腈(AN)-丙烯酰胺(AM)共聚物.低转化率下,测得单体竞聚率,讨论了聚合机理模型.采用统计方法,推测了不同转化率下AN与少量AM(AM的摩尔分数＜5%)共聚物的微观结构.结果表明,在该聚合体系中,AN、AM的竞聚率值分别为r(AN)=0.46,r(AM)=0.01;AN与AM聚合机理为末端基终止模型;AM的引入降低了AN单元的数均序列长度;随着转化率的提高,链段分布逐渐变宽,AN长序列单元逐渐增加.     

共聚物组成对PSMA／PSAN共混物相容性的影响

用浊点测定、傅里叶变换红外光谱和微差扫描热分析等方法研究了苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物(PSMA)与苯乙烯-丙烯腈共聚物(PSAN)共混物的相容性。浊点测定的结果表明部分共混物加热产生相分离,呈LCST行为。从相容的共混物的红外光谱观察到丙烯腈—C≡N基团吸收带频率产生位移。研究结果表明当MA和AN含量差别不大时,PSMA/PSAN共混物相容。这是由于在一定的共聚物组成范围内,PSMA/PSAN共混物中存在较弱的特殊相互作用所致。     

Investigation of the degree of crystallinity of acrylonitrile-divinylbenzene copolymers

Using the wide-angle X-ray scattering method, the degree of crystallinity of suspension copolymers and terpolymers of acrylonitrile (AN) and divinylbenzene (DVB) were determined. Copolymers with various degrees of cross-linking (5%–50% DVB) were prepared in the presence of thermodynamically different solvents added in order to obtain porous structure. It was found that copolymers with a degree of cross-linking of 0.1% DVB have a crystallinity index below 0.2, although the crystallinity index of PAN obtained under the same conditions is 0.5. Owing to the solvation conditions, even in copolymers with a degree of cross-linking of 20% DVB, ordered regions occur, and dilution of the polymerization mixture with poor solvents cause a decrease in the degree of crystallinity of these copolymers. Terpolymers AN, butyl acrylate (BA) or vinyl acetate (VA) have less ordered structure for the same amount of DVB. Methacrylonitrile and DVB copolymers obtained under the same conditions as AN and DVB are amorphous.     

导电性微纳米结构N-乙基苯胺/苯胺共聚物的静态合成

以N-乙基苯胺（NA）、苯胺（AN）为单体,过硫酸铵（APS）为引发剂,通过静态聚合法制备了导电性微纳米结构N-乙基苯胺-苯胺共聚物（PNAAN）。结果表明,共聚物的形貌、结构和性能强烈依赖于NA/AN物质的量比和APS/单体物质的量比。APS/单体物质的量比为1.0时,PNAAN（10∶90）共聚物为直径139 nm...     

含相变材料微胶囊的丙烯腈-丙烯酰胺共聚物的结构与性能

采用水相沉淀聚合法制备了丙烯腈(AN)-丙烯酰胺(AM)共聚物以及含有正十八烷微胶囊的AN/AM共聚物.采用傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)、差热分析(DSC)和X射线衍射(XRD)等方法对聚合产物进行了分析.结果表明,AM的引入改变了聚合物的环化机理,从自由基环化机理过渡为离子环化机理.随着共聚物中AM含量的增加,分解温度(Td)呈现出先降低后升高的变化趋势;但含有正十八烷微胶囊的AN/AM共聚物的Td则随着聚合物中微胶囊含量的增加而持续升高.共聚物的熔点(Tm) 随着AM或正十八烷微胶囊含量的增加而降低.     

丙烯腈-三元乙丙橡胶-苯乙烯接枝共聚物的合成与表征

以正已烷／苯为溶剂，过氧化二苯甲酰（BPO）为引发剂，溶液法合成了丙烯腈－三元乙丙橡胶－苯乙烯接枝共聚物（AES）。用傅立叶变换红外光谱仪对其结构进行表征，用称量法计算接枝参数，并就接枝机理进行了讨论；研究了反应时间、引发剂浓度、EPDM含量及St/AN质量比等条件对接枝反应的影响。结果表明，选择适当的引发剂浓度及EPDM用量可得到具有较高接枝参数的AES。用热重分析法表征了产物的热性能，表明AES耐热性优于ABS。     

ABS改性剂的核壳比对CPVC/ABS共混物性能的影响

采用种子乳液聚合方法在聚丁二烯(PB)上接枝苯乙烯(St)和丙烯腈(AN)单体,合成了一系列不同核壳比的ABS改性剂,将其与氯化聚氯乙烯(CPVC)熔融共混制得CPVC/ABS共混物,研究了ABS核壳比对CPVC/ABS共混物结构与性能的影响.动态力学分析结果表明:CPVC与接枝SAN不相容;扫描电子显微镜发现:ABS...