熔融缩聚合成聚L-乳酸的研究

以L-乳酸为原料,通过熔融缩聚法合成了聚乳酸(PLLA).考察了预聚条件、催化剂种类和用量、催化剂溶解程度、聚合温度及时间对聚乳酸分子量的影响.采用FTIR和1H-NMR分析聚合物结构,GPC测定分子量分布.研究表明,等摩尔量的氯化亚锡(SnCl2)和对甲苯磺酸(TSA)组成的复合催化剂效果最好,SnCl2的用量为预聚物(OLLA)的0.4%为宜;预聚过程和催化剂在OLLA中的充分溶解对提高聚合物分子量具有重要意义;合适的聚合温度约为165 ℃;在发生爬杆现象前,随反应时间的增加,聚乳酸分子量增加.在优化的工艺条件下,可以在较短时间(8 h)内获得分子量为65000左右的聚乳酸.     

熔融缩聚法直接合成聚L-乳酸的研究

以L-乳酸为原料,熔融缩聚法直接合成聚L-乳酸.考察了预聚工艺、催化剂配比及用量、反应温度、反应时间及真空度等条件对乳酸聚合反应的影响.通过红外光谱(FTIR)和核磁共振波谱(1H-NMR)分析和表征聚乳酸的结构,凝胶渗透色谱(GPC)测试其分子量及分子量分布.研究表明,较为适宜的工艺条件为:以二水合氯化亚锡(SnCl2·2H2O)和对甲基苯磺酸(TSA)为催化剂,且SrCl2·2H2O相对于乳酸预聚体的质量比为0.5%,真空度-0.98MPa,温度180℃,反应时间10h.得到的聚L-乳酸的粘均分子量为6.17×104,分子量分布1.37,且产率较高,色泽较浅.     

立构选择性催化剂对D,L-乳酸聚合物微结构的影响

以L-和D,L-乳酸为原料熔融缩聚制备聚乳酸,采用旋光度法、1H核磁共振法和0.7C核磁共振法和x-射线衍射等方法研究催化剂对聚乳酸微结构的影响.D,L-乳酸采用非立构选择性催化剂萘磺酸缩聚时,所得的聚乳酸为消旋的非晶态聚合物.而采用SnCl2/对甲苯磺酸和SnCl2/蔡磺酸等立构选择性催化体系时,D,L-乳酸缩聚所得的聚乳酸是L_构型为主的结晶聚合物,且SnCl2/蔡磺酸体系的聚乳酸具有更高的光学活性.采用不同催化剂,D,L-乳酸可缩聚制备不同结构和性能的聚乳酸.     

D，L-乳酸立构选择性聚合制备可生物降解的聚乳酸材料

以D,L-乳酸为原料,采用不同的催化剂,熔融缩聚制备了聚乳酸,采用旋光度法、核磁共振法、差示扫描量热法和X-射线衍射等方法研究了聚乳酸的结构与性能,探讨了催化剂对聚乳酸的立体构型的影响。D,L-乳酸分别以氯化亚锡、对甲苯磺酸和萘磺酸为催化剂或自催化聚合时均得到消旋的聚乳酸。而SnCl2／对甲苯磺酸、SnCl2／萘磺酸催化体系都具有立构选择性,可以催化D,L-乳酸的熔融缩聚,制备以L-构型为主的光学活性的聚乳酸。     

PLLA/PBLG嵌段共聚物的合成及其结构表征

以L-丙交酯(LLA)为原料,在催化剂辛酸锡酯Sn(Oct)2的作用下,利用聚(γ-谷氨酸苄酯)的活性端氨基引发LLA进行开环聚合,合成了聚L-丙交酯 (PLLA)与聚(γ-谷氨酸苄酯)(PBLG)的共聚物,对反应条件的各项因素进行了讨论,确定了最佳反应条件是:m(催化剂):m(PBLG)=1:1;反应温度120℃;反应时间6h.并利用红外、核磁和凝胶渗透色谱方法对产物的结构进行表征.结果表明,所制备的共聚物为PLLA/PBLG/PLLA三嵌段共聚物.     

纳米SiO2与聚乳酸的相容剂的制备和性能研究

目的解决在纳米SiO_2改性聚乳酸中,由于两者之间的不相容性导致复合材料性能较差的问题。方法根据纳米二氧化硅与L-乳酸的原位聚合原理制备纳米SiO_2与聚乳酸的相容剂——二氧化硅-g-聚乳酸(SiO_2-g-OLLA),并分别对纳米SiO_2,PLLA,PLLA/SiO_2,PLLA1/SiO_2-g-OLLA进行红外吸收光谱、热性能、力学性能、透气性能、透湿性能分析。结果 PLLA/SiO_2的分解温度高于PLLA且失重达到近74%,含SiO_2的质量分数为8%的PLLA1/SiO_2薄膜的拉伸强度和含质量分数为11%的拉伸强度几乎相同。PLLA的透氧气量和透水气量最小;PLLA1/SiO_2的透氧气量和透水气量最大。结论L-乳酸与纳米二氧化硅的反应符合两者的原位聚合原理,且加入质量分数为11%的纳米SiO_2仍能保持PLLA1/Si-g-OLLA/SiO_2薄膜具有较好的拉伸强度,PLLA1/SiO_2-g-OLLA膜的透湿透气性能均得到改善。     

熔融聚合法合成生物材料聚(乳酸-谷氨酸)

以外消旋乳酸(D,L-LA)为单体,与L-谷氨酸(L-Glu)直接熔融聚合,合成了生物降解材料聚(乳酸-谷氨酸)共聚物.用特性粘数[η]、FTIR、1H NMR、GPC、DSC、XRD等手段进行系统表征,探讨了催化剂种类和用量、熔融聚合反应时间、反应温度以及不同投料比对聚合物合成的影响.在单体乳酸和谷氨酸投料物质的量比为98:2、150℃、70Pa、催化荆SnCl2的用量0.7%(质量分数)的条件下熔融聚合8h,聚合物重均相对分子质量(Mw)可达6400.随着谷氨酸投料量的增加,共聚物重均相对分子质量逐渐减小,Tg均低于直接熔融合成的聚外消旋乳酸,且共聚物均为无定形态.     

L-丙交酯和聚L-乳酸的制备与性能

从左旋L-乳酸经高温催化反应得到低聚L-乳酸，再经高温裂解减压蒸馏制得单体L-丙交酯（LLA），理论收率高达80%以上。LLA经纯化，再以辛酸亚锡为催化剂开环聚合得到聚L-丙交酯（聚L-乳酸，PLLA），其粘均分子量可达到40万。     

纳米纤维素晶须增强增韧聚(L-乳酸)复合材料的制备与表征

通过酸解法制备了具有纳米尺寸和一定长径比针棒状的纳米纤维素晶须(NCW),利用NCW表面的羟基引发L-丙交酯开环聚合,合成了表面接枝聚(L-乳酸)(PLLA)链段的接枝纤维素晶须(g-NCW);采用溶液浇铸法制备了PLLA膜以及不同配比的NCW/PLLA和g-NCW/PLLA复合膜。对接枝改性前后的NCW的形貌与性能进行了表征,研究了复合膜的形貌、结晶性能、热稳定性、亲/疏水性和拉伸性能。结果表明:NCW的形貌与结晶性能在接枝改性后变化不大,但在乙醇和PLLA溶液中的分散性得到明显改善;当NCW与L-丙交酯的物质的量之比为1∶5时,g-NCW表面PLLA链段的接枝率约为23.61%。NCW和g-NCW作为异相成核剂,显著提高了PLLA基体的结晶速率;并且,加入晶须改善了材料的亲水性和热稳定性。添加一定量的NCW和g-NCW到PLLA中,可有效增强增韧PLLA基体;随着晶须含量增加,复合膜的拉伸强度和断裂能先增大后下降;当NCW和g-NCW的质量分数为5%时,NCW/PLLA和g-NCW/PLLA复合膜的拉伸强度和断裂能分别达到22.02 MPa和20.01 MPa以及102.39J/m~3和117.83J/m~3,均达到最大值。由于g-NCW在基体中良好的分散性以及与基体间的界面结合,g-NCW/PLLA复合膜的拉伸强度和韧性明显优于相应的纯PLLA和NCW/PLLA膜。     

D,L-丙交酯的制备及在二甲苯溶液中的开环聚合

将乳酸在催化剂存在下脱水环化合成了D,L-丙交酯 (D,L-LA).研究了催化剂用量、脱水温度及稀释剂等对D,L-LA产率的影响, 纯D,L-LA的产率最高可达37.3%.将D,L-LA以二甲苯为溶剂、辛酸亚锡为催化剂,经开环聚合得PDLLA.通过正交试验分析了单体浓度、引发剂用量、反应温度和时间等因素对产物分子量的影响,确定了最佳聚合条件为:单体浓度4.62 mol/L, n(SnOct2)/n(D,L-LA)=1∶400,聚合温度为120 ℃,聚合时间为8 h.利用最优条件,可制得v为76,000的PDLLA.通过同核去偶1H-NMR谱对PDLLA的序列结构进行了表征.结果表明,所合成的丙交酯单体为外消旋型,不含内消旋型丙交酯(meso-LA);且在聚合过程中无消旋化及酯交换反应发生.     

苹果酸生产中残留富马酸转成天门冬氨酸的研究

建立了固定化细胞分离Ｌ－苹果酸生产中残留富马酸并将其转化成Ｌ－天门冬氨酸的新方法。对生成Ｌ－天门冬氨酸的工艺条件进行优化，结果表明，当Ｌ－苹果酸反应液ｐＨ调至８～９，Ｌ－天门冬氨酸添加量为６～８ｇ／Ｌ，碳酸铵加量为１５～２０ｇ／Ｌ，Ｍｇ￣（２＋）、Ｍｎ￣（２＋）、Ｃａ￣（２＋）等二价阳离子加量为１ｍｍｏｌ／Ｌ时，固定化细胞可将Ｌ－苹果酸反应液中残留的２０％左右的富马酸几乎全部转化成Ｌ－天门冬氨酸，且Ｌ－苹果酸含量的损失小于５％。     

食品中山梨酸、苯甲酸测定方法的改进

[目的]建立一种准确测定食品中山梨酸、苯甲酸的方法。[方法]采用乙酸锌和亚铁氰化钾处理样品,除去样品中脂肪以及蛋白质成分。[结果]该方法回收试验相对偏差为2.51%~3.52%。[结论]该方法能有效的除去食品中的脂肪及蛋白质成分,确保试验准确可靠。     

Comparison of the relative stability of pharmaceutical cocrystals consisting of paracetamol and dicarboxylic acids

Objective: The aim of this study is to evaluate the relative stability of pharmaceutical cocrystals consisting of paracetamol (APAP) and oxalic acid (OXA) or maleic acid (MLA).

Significance: These observations of cocrystal stability under various conditions are useful coformer criteria when cocrystals are selected as the active pharmaceutical ingredient in drug development.

Method: The relative stability was determined from the preferentially formed cocrystals under various conditions.

Result: Cocrystal of APAP–OXA was more stable than that of APAP–MLA in a ternary cogrinding system and possessed thermodynamical stability. On the other hand, when grinding with moisture or maintaining at high temperatures and relative humidity conditions, APAP–MLA was more stable, and OXA converted to OXA dihydrate. In the slurry method, APAP–OXA was more stable in aprotic solvents because the APAP–OXA with low-solubility product precipitated.

Conclusions: The relative stability order was affected by preparing conditions of presence of moisture. This order might attribute to the small difference of crystal structure in the extension of the hydrogen bond network.     

碳源对LiFePO_4/C正极材料性能的影响

以FePO_4·2H_2O、Li_2CO_3和柠檬酸/酒石酸/抗坏血酸为原料,经机械球磨后在惰性气氛中高温煅烧合成LiFePO_4/C正极材料.研究了不同碳源对LiFePO_4结构、形貌及电化学性能的影响.重点考察了碳源为酒石酸时,不同合成温度对材料性能的影响.采用XRD、SEM以及电化学测试等手段对目标产物进行了结构表征和性能测试.结果表明,以酒石酸做碳源时,合成的正极材料物相单一,颗粒细小,粒度均匀,并且具有优良的电化学性能.在室温下以0.1C倍率充放电,首次放电比容量可达155mAh/g,1.0C首次放电比容量为120mAh/g,经过100次循环以后容量仍有109mAh/g.     

十二酸/十六酸/十四酸三元复合相变体系研究

采用步冷曲线法测定了不同比例的十二酸(LA)/十六酸(PA)二元体系的相变温度,绘制了该体系的T-X相图。在其最低共熔点处引入十四酸(MA)组成三元体系,测定了该三元体系不同组成的相变温度,绘制其T-X相图。采用差式扫描量热仪(DSC)和红外光谱(FT-IR)对三元体系中最低共熔物的热性能和稳定性能进行表征。结果表明:LA/PA质量比为76∶24时形成最低共熔物,其最低共熔温度为31.7℃,相变焓为272.9J/g;LA/PA/MA三元体系在质量比为60.8∶19.2∶20时能形成低共熔物,其低共熔温度为26.9℃,相变焓为264.2J/g,连续相变过程无分层现象,300次热循环后热稳定性好。     

D,L-乳酸、L-乳酸、羟基乙酸的均聚物及共聚物的结晶性能研究

合成了高分子量的聚Ｄ,Ｌ－乳酸、聚Ｌ－乳酸、聚羟基乙酸、Ｄ,Ｌ－乳酸和共聚物以及乙酸和Ｄ,Ｌ－乳酸共聚物。以ＷＡＸＤ、ＦＴ－ＩＲ、ＤＴＡ表征了上述系列聚合物的结晶性能,分析了单体种类和共聚物中单体的比例对聚合物中结晶性能的影响,并对该系列聚合物的晶区结构作了描述。用万能拉力计测试了ＰＬＡ系列聚合物的力学性能,以ＤＴＡ测定了ＰＧＬＡ系列聚合物的热性能,探讨通过调整聚合物的组成以改变其结晶特性来调控聚     

酸沉降对混凝土耐久性的影响及研究进展

总结了近年来关于酸沉降对混凝土耐久性的影响及研究进展.从混凝土在酸性介质中发生腐蚀的热力学条件以及碳化作用、硫酸盐的腐蚀、酸腐蚀、H 和SO42-共同腐蚀方面阐述了酸沉降对混凝土的腐蚀机理;并通过一些典型试验,从模拟试验装置,室内外暴露试验、室内加速腐蚀试验、不同水泥基材料的抗腐蚀试验以及各种腐蚀程度预测公式方面阐述了主要的试验研究方法及重要的试验研究成果;总结了在评价混凝土酸蚀程度时使用的各种评价指标.酸沉降对混凝土耐久性影响的研究虽然取得了一些进展,但在室内加速腐蚀试验与自然腐蚀之间的相关性研究方面还比较欠缺,应加强这方面的研究.     

Immunomodulation with Nucleic Acid Nanodevices

The precise regulation of interactions of specific immunological components is crucial for controllable immunomodulation, yet it remains a great challenge. With the assistance of advanced computer design, programmable nucleic acid nanotechnology enables the customization of synthetic nucleic acid nanodevices with unprecedented geometrical and functional precision, which have shown promising potential for precise immunoengineering. Notably, the inherently immunologic functions of nucleic acids endow these nucleic acid-based assemblies with innate advantages in immunomodulatory engagement. In this review, the roles of nucleic acids in innate immunity are discussed, focusing on the definition, immunologic modularity, and enhanced bioavailability of structural nucleic acid nanodevices. In light of this, molecular programming and precise organization of functional modules with nucleic acid nanodevices for immunomodulation are emphatically reviewed. At last, the present challenges and future perspectives of nucleic acid nanodevices for immunomodulation are discussed.     

原子簇化合物中钛的微量测定

在PH2.5左右的盐酸—乙酸介质中,铬变酸与钛形成红棕色可溶性稳定的络合物。最大吸收在470nm处,摩尔吸光系数为1.66×10~4线性相关系数0.9997,回收率96～99％,标准偏差为1.07。     

腐植酸/丙烯酸型吸水性树脂的合成及吸水性能研究

以腐植酸、丙烯酸为单体,丙三醇为交联剂,采用溶液聚合法合成了腐植酸/丙烯酸型吸水性树脂,并考察腐植酸加入量、中和度、交联剂、引发剂用量对吸水倍率的影响。结果表明,各组分含量对合成树脂的吸水倍率影响较大。