壳聚糖-聚乳酸接枝共聚物的制备与表征EI北大核心

将醛基化改性的聚乳酸接枝到壳聚糖,并通过元素分析、红外光谱(IR)、核磁共振(1H-NMR)、X射线衍射(XRD)和热重分析(TG)分别对接枝产物的接枝率、结构和结晶性能进行表征。IR和1H-NMR结果表明聚乳酸成功接枝到壳聚糖主链,不同投料比和接枝率的关系与元素分析一致;PLLA-CHO/CS-NH2最佳摩尔比为1∶2.5,此时的接枝率为52.22%;XRD和TG结果表明接枝产物的结晶度和热分解温度降低,说明壳聚糖的高结晶性得到改善,其应用范围扩大。     

羟丙基壳聚糖接枝聚乳酸的合成与表征

以壳聚糖与1,2-环氧丙烷为原料,以四甲基氢氧化铵为催化剂合成羟丙基化壳聚糖(HPCS),之后丙交酯与羟丙基化壳聚糖以不同的比例以钛酸四丁酯(Ti(OBu)4)等为催化剂,在二甲基亚砜中合成羟丙基壳聚糖接枝聚乳酸(HPCS-g-PLLA)。用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)、X射线衍射(XRD)和热失重分析(TG)测试等手段对接枝共聚物的物理及化学性质进行了表征,壳聚糖接枝后其结晶性降低,热分解温度从281℃降低到212℃。溶解性实验表明,羟丙基壳聚糖接枝聚乳酸在二甲基亚砜等有机溶剂中有很好的溶解性。     

L-半胱氨酸改性壳聚糖的合成与表征

以壳聚糖和L-半胱氨酸为原料,利用戊二醛与壳聚糖发生Shiff碱反应,并与环氧氯丙烷发生交联反应,最后将L-半胱氨酸成功接枝到中间产物,合成L-半胱氨酸改性壳聚糖。利用红外光谱(IR)、X射线衍射(XRD)、元素分析、扫描电镜(SEM)、热重分析(TG)等对合成产物进行了表征。结果表明,改性后衍生物有较好的吸附孔径,热失重率下降,热稳定性能得到提高,且合成产物不溶解于酸性溶液和常用的极性溶剂。     

氢氧化钠催化淀粉/乳酸接枝共聚物的合成

以氢氧化钠(NaOH)为催化剂,采用原位一步法合成了淀粉/乳酸接枝共聚物。用红外光谱(IR)、扫描电镜(SEM)和核磁共振(1H-NMR)测试方法对淀粉/乳酸接枝共聚物的结构进行了表征。IR和1H-NMR核磁图谱均表明,聚乳酸确实接枝到了淀粉上;SEM分析表明,经乳酸接枝改性后的淀粉的形貌发生了很大变化。同时通过改变NaOH溶液浓度,原料比例,聚合温度和聚合时间考察了反应条件对淀粉与乳酸接枝率的影响,结果表明,当NaOH溶液浓度为0.4 mol/L,淀粉∶乳酸(质量比)为1∶6,聚合温度为90℃,聚合时间为9 h时,淀粉的接枝率可达33.6%。     

HECS-g-PDLLA共聚物的微波合成及与聚乳酸的相容性

在微波作用下,以辛酸亚锡为催化剂,羟乙基壳聚糖（HECS）为大分子引发剂引发D,L-丙交酯（D,L-LA）开环聚合制备羟乙基壳聚糖-g-聚乳酸（HECS-g-PDLLA）,通过红外（IR）、元素分析（EA）、氢核磁共振（1H-NMR）、X射线衍射（XRD）和差示扫描量热分析（DSC）对产物进行了表征。然后采用溶液共混法...     

5-氟尿嘧啶/琥珀酰化壳聚糖偶联载药体的合成与表征

以自制的琥珀酰化壳聚糖(SUCS)和羟甲基-5-氟尿嘧啶(5-FuOH)为原料,制备了壳聚糖偶联载药体(SUCS-5FuOH)。傅里叶红外光谱(FT-IR)、核磁 共 振(1H-NMR)、热 重(TG)和X粉 末 衍 射(XRD)等技术表征了产物的化学结构、热稳定性和结晶行为。并 通 过 紫 外 光 谱(UV)分 析 了 产 物 对5-FuOH的接枝率及其体外释药行为。结果表明,SUCS和5-FuOH间通过酯键化学键合,接枝率(载药率)18.7%,在模拟体液和酶存在条件下均有良好的缓释性能。     

壳聚糖异相接枝L-谷氨酸甲酯的合成研究

在乙酸乙酯溶剂的异相条件下,以壳聚糖的氨基引发N-羧酸酐(NCA)开环聚合,制备了接枝L-谷氨酸甲酯壳聚糖产物.异相接枝反应中,增加NCA的用量和适当延长反应时间,可提高谷氨酸甲酯接枝侧链聚合度.IR、CP/MAS-13CNMR结果表明,谷氨酸甲酯侧链通过酰胺键与壳聚糖结合,形成梳状接枝产物.XRD和DSC、TG/DTG测试发现,接入谷氨酸甲酯侧链引起的异相接枝物的结构谱图和热稳定性较原料有明显改变,反映了壳聚糖接枝产物结构和接枝量的差异性.反应体系有利于壳聚糖材料的表面接枝改性氨基酸,赋予材料独特的生物活性.     

聚乳酸接枝淀粉的原位溶液合成及表征

以L-乳酸为接枝单体,辛酸亚锡为催化剂,采用原位溶液接枝工艺,在同一个反应体系中逐次完成淀粉糊化、丙交酯的生成及淀粉的聚乳酸接枝反应,制备了聚乳酸接枝淀粉,工艺简单、易于控制。研究了反应温度、L-乳酸与玉米淀粉质量比、反应时间和催化剂用量等对产物接枝率的影响,采用FTIR,1H-NMR和SEM对接枝产物进行了表征。结果表明:原位溶液合成产物为聚乳酸接枝淀粉;其最佳工艺条件的反应温度为95℃,L-乳酸与玉米淀粉质量比为3∶1,催化剂为乳酸用量的1%(质量分数),反应时间11 h,聚乳酸接枝率可达到14.81%,淀粉颗粒表面聚乳酸包覆均匀。     

壳聚糖均相接枝L-谷氨酸甲酯的结构与性能

对壳聚糖均相接枝L-谷氨酸甲酯产物的结构和性能进行了研究.IR、CP/MAS13CNMR结果表明,谷氨酸甲酯侧链通过酰胺键与壳聚糖结合,形成了梳状接枝产物.XRD谱图中,在2θ=8.3°处出现衍射峰,这是因接入侧链使壳聚糖主链堆砌结构发生改变而引起的.DSC、TG/DTG测试发现,均相接枝物高温一侧吸放热峰的数量与位置有明显改变,并互有不同,反映出结构和接枝量的差异使壳聚糖接枝产物具有不同的热稳定性.     

CPE-cg-HEA热塑性弹性体的合成

利用氯化原位接枝方法在聚乙烯(PE)主链上接枝丙烯酸-2-羟基乙酯(HEA),制得聚乙烯氯化接枝丙烯酸-2-羟基乙酯,记作:CPE-cg-HEA。以红外光谱(IR)和核磁共振氢谱(1H-NMR)对其结构进行了分析;同时讨论了反应条件,包括反应温度,产物氯含量,原料配比以及氯气流量对产物接枝率的影响。结果表明,反应温度为110℃时,接枝率较高;CPE-cg-HEA的接枝率随HEA用量增加而提高,当HEA加入量达4~8份时,接枝率较高;随着氯含量的增加,反应时间延长,产物接枝率逐渐增大。     

聚乳酸-衣康酸酐共聚物的制备与表征

为了改善聚乳酸疏水性和活性基团少的缺点,合成了一种新型的聚乳酸-衣康酸酐(PLA-co-IT)材料.采用过氧化苯甲酰为引发剂,将甲基丙烯酸酐改性的聚乳酸与衣康酸酐共聚,并通过傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、核磁氢谱(1HNMR)、差式扫描量热分析(DSC)等对产物PLA-CO-IT进行了表征.FT-IR和1HNMR结...     

5-乙烯基-2-降冰片烯的聚合及接枝反应

利用新型Pd(Ⅱ)型"裸露"的金属催化荆催化5-乙烯基-2-降冰片烯(VNB)的乙烯加成聚合,并利用红外(IR)、核磁(<'1>H-NMR)对单体及聚合物的结构进行了表征.同时利用过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂引发聚合物与丙烯酸叔丁酯(tBA)、N-异丙基丙烯酰胺(NIPA)、甲基丙烯酸-β-羟乙酯(HEMA)的接枝反...     

淀粉/DMDAAC-AM接枝共聚物的合成及表征

以淀粉（St）、二甲基二烯丙基氯化铵（DMDAAC）、丙烯酰胺（AM）为原料，采用Fe^2 -H2O2氧化还原引发体系，合成了接枝共聚物。研究了单体浓度和单体配比等因素对接枝体系的接枝率、单体转化率、阳离子度等因素的影响，得到了Fe^2 -H2O2-抗坏血酸引发淀粉接枝共聚反应的基本规律。采用红外光谱和核磁共振谱对接枝共聚物进行了结构分析。     

PB-g-SAN接枝共聚物的接枝率对ABS树脂结构与性能的影响

采用种子乳液聚合技术在聚丁二烯(PB)乳胶粒子上接枝共聚单体苯乙烯(St)和丙烯腈(AN),通过改变PB的含量合成了一系列具有不同接枝率的PB-g-SAN接枝共聚物(即ABS接枝共聚物),将其与SAN树脂进行熔融共混制得ABS树脂,考察了ABS接枝共聚物的接枝率对ABS树脂结构和性能的影响。结果表明,SAN共聚物在PB橡胶粒子上的接枝可分为‘内接枝’和‘外接枝’,外接枝程度影响PB橡胶粒子在SAN基体中的分散,而内接枝程度显著地影响PB橡胶粒子的内部形态结构。通过抑制内接枝,可提高ABS树脂的冲击韧性和拉伸强度;提高外接枝程度可改善ABS树脂的断裂伸长率。     

壳聚糖-聚乳酸接枝共聚物的制备与表征

以L-乳酸和壳聚糖为原料,辛酸亚锡为催化剂,通过原位聚合法制备了含聚乳酸链段的壳聚糖接枝共聚物,讨论了原料投料比、催化剂浓度对接枝率的影响。通过红外光谱对共聚物化学结构进行分析,并通过热重分析研究其热失重行为。与壳聚糖相比,聚乳酸支链的引入有效削弱了壳聚糖分子的氢键作用,共聚物起始分解温度和热稳定性下降。     

竹纤维与丙烯酸的共辐照接枝改性

研究了60Co-γ射线辐照对竹纤维和丙烯酸进行接枝共聚反应条件,探讨了单体含量、辐照剂量、pH值等因素对接枝率的影响。研究结果发现,最佳共辐照接枝条件为:单体质量分数40%,辐照剂量5kGy,温度60℃,反应时间6 h,体系pH值为1,此时接枝率可达51.2%。红外光谱和扫描电镜表明丙烯酸与竹纤维发生了化学接枝而非物理吸附。热重分析表明共辐照接枝能改善竹纤维的热稳定性,XRD研究发现共辐照接枝后,竹纤维结晶度降低。     

Fe2+-H2O2引发淀粉-二甲基二烯丙基氯化铵接枝共聚的研究

采用Fe^2 -H2O2氧化还原引发体系进行淀粉与二甲基二烯丙基氯化铵（DMDAAC）接枝聚合，制备了一系列分子中含有阳离子季铵基团的淀粉－DMDAAC接枝共聚物。研究了单体浓度，引发剂用量，反应温度对接枝体系的接枝率，接枝效率，单体转化率和阳离子度等因素的影响，探讨了Fe^2 -H2O2引发淀粉接枝DMDAAC共聚反应的基本规律。并用IR和^1H-NMR对接枝共聚物进行了分析表征。     

A facile method for construction of antifouling surfaces by self-assembled polymeric monolayers of PEG-silane copolymers formed in aqueous medium

Self-assembled polymeric monolayers (PMs) on Si/SiO2 wafers were prepared in water from a series of random copolymers of poly(ethylene glycol) methyl ether methacrylate (PEGMA) and 3-(trimethoxysilyl)propyl methacrylate (TMSMA), denoted as poly(TMSMA-r-PEGMA). Four polymers of poly(TMSMA-r-PEGMA) were synthesized by free radical polymerization with a systematic variation of co-monomer feed ratios. Regardless of PEG grafting density in the copolymers, all PMs formed approximately 1 nm-thick film as measured by ellipsometry. However, the PMs with a higher grafting density of PEG resulted in more hydrophilic surfaces in terms of water contact angle. The protein resistance of the PMs was evaluated using bovine serum albumin (BSA) as a model protein. Analyses by ellipsometry, atomic force microscopy (AFM), and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) showed that the PMs of the copolymers markedly reduced the nonspecific adsorption of proteins compared to the unmodified Si/SiO2 wafers. The study also revealed that the PMs prepared from the copolymers with a higher PEG grafting density were more effective in resisting the nonspecific protein adsorption.     

Synthesis,Characterization and Drug Release Behavior of pH‐Responsive O‐carboxymethyl Chitosan‐graft‐poly(N‐vinylpyrrolidone) Hydrogel Beads

In this work, the carboxymethyl chitosan (CMCTS) grafted poly(N‐vinylpyrrolidone) (PVP) copolymers were synthesized. The hydrogel beads containing VB₂ were prepared from the copolymers by an ionic crosslinked. The experimental results shown that VB₂ drug release rate from those beads decreased with the increasing grafting percentage, crosslinker concentration and pH value of the medium. Besides, the beads have the better control ability for releasing of model drug than CMCTS does.     

St-BA共聚物玻璃化温度与转化率的关系

用溶液聚合的方法在不同投料比下合成了不同转化率的苯乙烯-丙烯酸丁酯无规共聚物,低转化率下共聚物的组成用1H-NMR测定,聚合物的玻璃化温度(Tg)用差示扫描量热法(DSC)测量。采用非线性最小二乘法(NLLS)计算得到单体的竞聚率rSt=0.831,rBA=0.187,不同转化率瞬时共聚物含量由竞聚率、投料比计算,Tg用前期提出的共聚物Tg-组成关系方程计算,累计产品的Tg由瞬时共聚物Tg用Fox公式加和而得,按此种方法预测的St-BA共聚物Tg-转化率关系与实验结果基本一致。