高酸原油直接催化脱酸裂化成套技术开发和工业应用

利用分子模拟技术和量子化学理论研究了各种石油酸中原子的电荷分布、键级和在不同催化材料上的反应行为,发现羧基可从石油酸分子中脱除生成无腐蚀性的CO2和烃类化合物,尤其在酸性裂化催化剂作用下脱羧基速率更快、更彻底。开发了高酸原油经脱盐脱水后直接进入催化裂化提升管反应器与高温新型催化剂接触,瞬间汽化,同时实现脱酸和裂化反应,生成高价值石油产品的新工艺。工业应用结果：催化脱酸率大于99%,汽油、柴油可直接作为产品的调合组分,在平衡催化剂上金属污染总量达40 620 μg/g（其中镍为24 000 μg/g）时,总轻油收率比常规加工技术提高1.36百分点,能耗（相对于原油）降低271.7 MJ/t,对工业应用装置没有特殊防腐要求。为炼油企业扩大原油资源选择范围、降本增效提供了有效技术保障。     

高酸原油热处理脱酸研究

采用热处理可以有效地脱除高酸原油中的石油酸,考察了热处理温度、时间对高酸原油中石油酸脱除效果的影响。试验结果表明,热处理后原油的脱酸率可以达到80%以上,温度是影响脱酸反应的主要因素。在反应温度为420～440℃时,随着温度的升高,石油酸的脱除率增加较快;当反应温度高于440℃时,原油脱酸率随温度升高增加缓慢。当反应温度低于440℃时,延长反应时间有利于提高脱酸率。在高酸原油热处理脱酸过程中,原油烃分子发生裂化、缩合反应,引起原油的物理化学性质发生变化。     

高酸原油脱酸工艺技术研究

介绍了一种原油脱酸工艺方法。研究了温度、时间对高酸原油脱酸的影响,脱酸温度大于 260℃,脱酸反应较快。分析了高酸原油脱酸前后馏分酸值的变化,脱酸反应对130℃以上各馏分酸值降低都较多,180℃以上馏分脱酸率在80％以上。     

高酸原油热处理脱酸的研究

考察了不同温度、时间的热处理反应对脱除高酸原油中石油酸的影响。试验结果表明 :热处理是降低原油酸值的有效方法 ,其脱酸率可以达到 80 %以上。温度是脱酸反应的主要影响因素 ,在反应温度为 4 2 0～ 4 4 0℃时石油酸的脱除率随温度升高而增加较快 ;当反应温度高于 4 4 0℃时 ,原油脱酸率随温度升高增加变缓。在低于 4 4 0℃的反应温度下 ,反应时间延长有利于提高脱酸率。在热处理脱酸反应的同时 ,原油烃类分子发生裂化缩合反应 ,引起原油的物理化学性质发生变化。     

高酸原油酯化法脱酸研究进展

国外在上世纪末就对原油酯化法脱酸进行了研究,Guido等人在专利中提出向含酸的原油加入一定量的醇,在室温～450℃、0.1～0.3 MPa的条件下可以将原油中的酸转化为酯。酯化法脱酸投资少,操作费用低,脱酸效率高,具有可观的工业化前景。对于高酸原油酯化法的研究还可从研究新型高效的酯化脱酸催化剂或对处理工艺进行改进方面着手,如采用超声波等辅助方法,来提高酯化法脱酸的效果。     

高酸原油溶剂脱酸工艺研究

文章介绍了采用一种复合溶剂分离及回收高酸原油中环烷酸的工艺技术。实验考察了溶剂组成、反应时间、反应温度、剂油比对原油脱酸效果的影响。试验结果表明,在该脱酸工艺条件下,高酸原油的脱酸率在80％以上,酸值降到0．5mgKOH／g;另外脱酸溶剂经回收可循环使用,并得到环烷酸副产品。     

ZnMgAl-HTIc催化酯化高酸原油脱酸

在ZnMgAl类水滑石催化剂的作用下,辽河高酸原油中的环烷酸与乙醇反应生成环烷酸乙酯,可有效地降低原油的酸值,并降低其对设备的腐蚀性.实验结果表明,ZnMgAl类水滑石是一种有效的酯化脱酸催化剂,催化酯化反应后其结构基本未变.在醇/油质量比0.02、反应温度250℃、反应时间60 min、原油与ZnMgAl类水滑石催化剂质量比为100的条件下,催化酯化反应可使辽河高酸原油的酸值由3.61 mg KOH/g降至0.15 mg KOH/g,能够满足炼油厂在不进行材质升级条件下加工高酸原油的需求.     

ZnMgAl-HTlc催化酯化高酸原油脱酸

 加工高酸原油是炼油厂面临的一大难题。在ZnMgAl类水滑石为催化剂作用下,原油中的环烷酸与乙醇反应生成环烷酸乙酯,可有效降低原油的酸值并降低其对设备的腐蚀性。实验结果表明,ZnMgAl-HTlc是一种有效的酯化脱酸催化剂,反应后其结构基本未变。在醇酸摩尔比3:1,反应温度220℃,反应时间40min,原油和催化剂质量比200时,可使辽河高酸原油的酸值由3.61 mgKOH/g降至0.22 mgKOH/g,能够满足炼油厂在不进行材质升级条件下加工高酸原油的需要。     

高酸原油脱酸工艺条件优化

以渤海某油田高酸原油为原料,考察了反应温度、氢氧化钠用量、脱酸剂与原油体积比、搅拌速率、反应时间、沉降时间等因素对脱酸工艺的影响。实验结果表明:综合脱酸率、脱酸剂收率以及脱后原油含水等指标,当脱酸剂各组分质量比:组分A:组分B:组分C=85:12:3时脱酸效果较好。在反应温度为72℃,NaOH用量为3 100μg/g,脱酸剂与原油质量比为0.35,搅拌速率为450 r/min,反应时间为4 min,沉降时间为20 min的条件下,脱后原油酸值为0.20 mg KOH/g,脱酸率达到95.3%,达到低酸原油的标准。在上述最优条件下,脱酸后原油的酸值以及脱酸剂收率的相对标准偏差分别为3.53%和0.07%,具有较好的重复性。     

高酸原油热脱酸实验研究

利用自制的实验装置,对非洲某高酸原油（12.02mgKOH/g）进行热脱酸研究。考察了不同的反应时间、反应温度对热脱酸反应的影响。结果表明：热脱酸可有效脱除石油酸。最高脱酸率可以达到100%。热脱酸反应对于温度比时间更加敏感,温度是热脱酸反应的主要影响因素。     

高酸原油直接催化裂化技术的工业应用

为解决高酸原油常规加工对常减压蒸馏装置带来的腐蚀问题,采用减压蜡油掺炼高酸原油和单炼高酸原油两种加工方案,进行高酸原油直接催化裂化技术的工业应用试验。结果表明：对于两种工况,经电脱盐单元处理后原料的钠含量和水含量均满足催化裂化单元的要求;催化裂化单元均可得到较好的产品分布,脱酸率均大于99%;催化裂化单元的主要液体产品酸度或酸值均满足产品标准的要求或后续加工工艺的要求。     

复配型原油破乳剂的研制与工业应用

通过评价约20种商品破乳剂单剂对鲁宁管输原油乳液的脱水效果,筛选出2种协同效应较好的单剂PA-1、PB-2,并通过正交实验得出适宜的复配方案为:PA-1/PB-2(质量比)=1/(1～2),添加剂(含N低分子有机物)用量5％～10％,主剂总投加质量浓度13.5～18 mg’L。并命名该复配物为YL-2010破乳剂。其较佳使用质量浓度为30～40 mg/L,脱水率75.0％～77.5％,缓蚀率41.8％～50.2％,经武汉石油化工厂两套脱盐装置连续应用8个月,原油脱盐、脱水及切水油含量合格率均达100％。     

低温法费-托合成油加氢提质CFH~L技术开发及工业应用

介绍了中国石化石油化工科学研究院开发的低温法费-托合成油加氢提质CFH~L技术及工业应用情况,考察了操作条件对异构加氢裂化反应效果的影响。结果表明,反应温度、氢分压、体积空速对异构加氢裂化反应效果影响显著,氢油体积比影响较小。CFH~L技术工业应用结果表明,稳定加氢柴油馏分十六烷值为81,凝点小于-20℃;异构加氢裂化柴油馏分选择性为82.2%,异构裂化柴油馏分十六烷值为76,凝点为-53℃。     

原油萃取脱钙技术的研究及工业应用

针对克拉玛依稠油性质，利用白行开发的KR-1脱钙剂，采用萃取脱钙工艺进行了高钙原油脱钙技术研究，对影响该技术脱钙效果的主要因素进行了详细考察，并根据实验室推荐的优化脱钙工艺条件，进行了工业化应用试验。工业应用结果表明，该萃取脱钙技术对克拉玛依稠油具有很好的脱金属效果，原油中钙平均脱除率为86．0％，最高达90．1％，净化油平均钙质量分数降低至31．4μg／g，最低可达22．1μg／g，脱镁、脱钒率均达到66％—78％，同时可使电脱盐装置电流降低50％以上。     

原油脱钙技术研究与工业应用

针对克拉玛依稠油，用自行开发的KR-1脱钙剂，进行原油脱钙技术研究，考察了影响脱钙效果的主要因素，确定了较佳的工艺条件，并进行了工业应用试验。工业应用结果表明，该技术对克拉玛依稠油具有很好的脱金属效果，原油中钙平均脱除率为87．5％，最高达90．1％，净化油钙含量降低至40．0μg／g以下，最低可达22．1μg／g，脱镁、脱钒率达到66．0％～78．0％，同时可使电脱盐装置电流降低50％以上。还对脱钙剂循环使用技术进行了实验室研究，显示出良好的使用效果和工业应用前景。     

SINOALKY硫酸法烷基化工艺技术及其工业应用

SINOALKY硫酸法烷基化技术采用N型多级多段静态混合反应器和自汽化酸烃分离器集成，反应原料采用多点进料方式，采用高效酸烃聚结材料进行反应流出物中的酸烃分离。在中国石化石家庄炼化分公司进行了工业应用，在满负荷条件下，烷基化油RON为96.5~97.0，酸耗为58.9 kg/t。该技术具有工艺流程简单、反应器易维护、低酸耗、产品质量好的特点     

裂化催化剂集成生产工艺及催化剂CR005的开发

为了提高九江石化总厂催化裂化装置加工管输油的掺渣率 ,石油化工科学研究院开发了新型渣油裂化催化剂CR0 0 5及与其配套的分部集成 (PTI)模块式生产新工艺 ,在齐鲁石化公司催化剂厂应用PTI新工艺对催化剂CR0 0 5进行了工业试生产。试生产中 ,以拟薄水铝石浅度酸化代替升温老化 ,以多罐分散打浆集中成胶取代单罐顺次打浆成胶 ,并将胶溶拟薄水铝石所用的36 %盐酸与氧化铝的质量比在原基础上下调 0 .0 4个单位 ,制得催化剂的物化性质达到了质量指标要求 ,重油裂化性能达到了实验室催化剂样品的水平 ,与传统工艺相比 ,成胶时间缩短 2 .5h ;生产效率提高 4 5 .6 %。     

重整生成油液相脱氯剂DL-1在连续催化重整装置中的工业应用

针对中国石油大连石化公司2.2 Mt/a连续催化重整装置因氯化物生成铵盐而造成脱戊烷塔塔顶空气冷却器及管道堵塞、腐蚀，生成油中氯化物会使芳烃抽提单元溶剂劣质化，并且原用金属氧化物液相脱氯剂M的效果并不理想等问题，改用中国石化石油化工科学研究院开发的液相脱氯剂DL-1，应用结果表明：液相脱氯剂DL-1的脱氯效果良好，脱氯罐出口的氯质量分数低于0.5 μg/g，同时满足脱氯罐床层压降不大于0.03MPa的要求，单罐运转时间超过技术保证值，设备的堵塞、腐蚀问题得到有效缓解；芳烃抽提单元环丁砜劣化的趋势得到有效控制，溶剂再生塔内树脂的使用寿命明显延长，保证了装置的平稳运行。     

低生焦多产液化气重油裂化催化剂的开发与工业应用

采用高活性超稳分子筛和新型择形技术开发了低生焦多产液化气重油催化裂化催化剂M,在某石化公司重油催化裂化装置进行了工业应用。应用结果表明：在原料和操作工况大致相当的情况下,与空白标定相比,催化剂M占系统藏量达到80%时,在装置加工负荷增加5%的前提下,液化气收率和总液体收率分别增加1.72和0.18百分点,汽油收率和柴油收率分别下降1.23百分点和0.21百分点,油浆产率和焦炭产率分别下降0.14和0.16百分点,干气产率基本不变。低生焦多产液化气重油催化裂化催化剂M显示出强的重油转化能力和优异的焦炭选择性,可以在总液体收率不降低的情况下,将大量的汽油分子转化成液化气,满足装置的液化气生产需求。