出口美国儿童产品限用10类阻燃剂

美国国会近期提出一个新提案(S.2811)《2014年儿童和消防员保护法案》，限制在儿童产品或软垫家具中使用三氧化锑、十溴联苯醚、三(2-氯乙基)磷酸酯、磷酸三(1-氯-2-丙基)酯、四溴双酚 A、六溴环十二烷、氯化石蜡等10类阻燃剂。该提案规定变化非常大，要求严苛，限定儿童产品或软垫家具(换尿布垫、便携式婴儿床床垫、睡衣、午睡垫、护儿枕等)的任何部分均不能含有超过1000 ppm 的上述阻燃剂，新规预计将于2015年9月生效。     

以色列化工在浙建阻燃剂装置

2008年5月中旬,由以色列化工集团（ICL）投资的嘉兴以化化工有限公司项目,在浙江省嘉兴市乍浦港区破土动工,主要生产阻燃剂及水处理剂。嘉兴以化是以色列化工集团在华开展业务的又一里程碑,投产后主要生产磷酸三（2-氯丙基）酯（简称TCPP）和双酚A双二苯基磷酸酯（简称BDP）等阻燃剂,以及水处理剂溴氯海因,     

欧盟公布了新修订的RoHS指令

欧盟委员会于2011年7月1日公布了重新修订的RoHS指令（2011／65／EU），新指令的适用范围进一步扩大．扩大到几乎所有的电子电气设备；并且在今后的审查过程中，要对六溴环十二烷（HBCDD）、邻苯二甲酸双（2-乙基己）酯（DEHP）、邻苯二甲酸丁苄酯（BBP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）优先进行考虑：新指令要求欧盟委员会在2014年7月22日前，对指令附件Ⅱ限制物质清单（目前是铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯、多溴二苯醚等6种）在全面评估的基础上进行审查，并考虑对该清单进行修订。     

磷酸二(2,4,6-三溴苯基)-2,3-二氯丙基酯的合成研究

研究了以三氯氧磷、环氧氯丙烷和三溴苯酚为原料制备一种新型含溴、磷和氯的阻燃剂磷酸二（2，4，6-三溴苯基）-2，3-二氯丙基酯的合成工艺，探讨了反应机理，通过红外光谱和核磁共振分析表征了化合物的结构，并研究了反应物配比、催化剂用量、反应温度以及不同溶剂对产品收率的影响。结果表明，最佳反应适宜条件为：三氯氧磷：三溴苯酚：环氧氯丙烷的摩尔比为1：2：1．1，第一步反应为室温，第二步反应为88℃，产品总收率可达70％。     

ASE-UPLC-MS/MS法测定纺织品中禁用的有机磷阻燃剂

为了制订出一种能一次性、简单快速、灵敏度高的检测标准,用快速溶剂萃取法(ASE)结合液相色谱串联质谱法(UPLC-MS/MS),对纺织品中9种禁用有机磷阻燃剂——磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP)、三-(2,3-二溴丙基)磷酸酯(TRIS)、三-(1,3-二氯丙基)磷酸酯(TDCP)、三-(邻甲苯基)磷酸酯(TOCP)、磷酸三苯酯(TPP)、2,2-二(氯甲基)-1,3-丙二醇双[双(2氯乙基)]磷酸酯(V6)、磷酸叔丁基二苯酯(MDPP)、磷酸苯基(二叔丁基苯基)酯(DBPP)和磷酸三(2-氯丙基)酯(TCPP)进行检测。试验证明:ASE-UPLC-MS/MS方法可以一次性快速检测出纺织品中禁用的有机磷阻燃剂。     

磷酸三(2,3-二溴丙)酯的合成工艺研究

研究了磷溴协效阻燃荆磷酸三（2，3-二溴丙）酯的合成新方法，并探讨了反应温度、溶剂等对产品收率的影响，得到了优化的合成工艺。在5℃以下向丙烯醇中滴加溴素，之后在20～25℃下保温1．5h得到2，3-二溴丙醇；再以三氧化铝、硫酸钛按1：1混合做复合催化剂，将2，3-二溴丙醇在O℃时滴加至三氯氧磷中，再升温至35～40℃反应2．5～3h，产品收率达89．5％以上。     

新型阻燃剂BPP的应用研究

研究了阻燃剂磷酸三（2,4-二溴苯基）酯（BPP）的性能及其在30％玻纤增强PBT、PC中的应用。结果表明：BPP毒性低,热稳定性高（开始分解温度达310℃以上）,阻燃性好,能显著改善树脂的加工性能和力学性能。用于30％玻纤增强PBT中,BPP分子中溴,磷的协同效应使其阻燃性能优于阻燃剂PBO。用于透明PC中,由于BPP分子中溴／磷的协同效应大于PBO和Sb2O3的溴,锑协同效应,含BPP的PC氧指数大于含PBO的PC。BPP对PC的透光率无影响,并显著改善了PC和PBO的加工性能和力学性能。     

精品吐氏酸和高含量磺化吐氏酸钠盐研制成功

美国3位民主党议员提出了一项法案，要求在全国范围内禁止加州最近禁止的2类阻燃剂化学品。该项法案建议在法规颁布2年后五溴二苯醚和八溴二苯醚类将被禁止。这2类多溴二苯醚类(PBDE)广泛用做一般产品(包括家具、垫子、计算机和其他电子设备)的阻燃剂。     

工业溴产品含量分析方法的解析

工业溴是盐化工生产的主要原材料之一,2009年已被列入国家危险化学品生产许可证发证目录,所有从事工业溴生产的企业必须持证生产。产品的检验是取得工业产品生产许可证的关键环节之一。工业溴中主要成分为游离溴,还有少量游离氯、不挥发物微量硫酸根、碘及水分等。工业溴标准中要求的检验指标为溴（碘量法）、 氯（过氧化氢还原-汞量法）、不挥发物（重量法）,针对工业溴产品分析标准QB 2021-1994《工业溴》,对检验的一些细节和要点进行解析。     

精确合成多溴代二苯醚类化合物

用间氯过氧苯甲酸和三氟甲磺酸作为酸性氧化体系,以多种溴代碘苯及溴代苯合成了溴代二苯基碘盐.再以其与溴代苯酚在碱性条件下反应,精确合成各种多溴代二苯醚.该方法简便、反应条件温和、后处理简单、产品纯度好、收率高.     

微波辅助萃取-GC-MS法测定玩具中磷酸三(2-氯乙基)酯

建立了微波辅助萃取-气相色谱-质谱法(GC-MS)测定玩具中磷酸三(2-氯乙基)酯含量的分析方法。考察了6种不同萃取溶剂对磷酸三(2-氯乙基)酯的萃取效率,选择乙酸乙酯为萃取溶剂,考察了微波辅助萃取温度与时间对萃取效果的影响,选择了最佳的微波辅助萃取条件。萃取液经浓缩后,用气相色谱-质谱仪进行选择离子监测模式下的定性及定量分析。结果表明,该方法的检出限为0.02 mg/kg,样品的加标回收率为93.6%~98.2%,相对标准偏差<4.8%。该方法具有快速、方便、灵敏度高、定性准确等优点,适用于玩具中有机磷阻燃剂磷酸三(2-氯乙基)酯含量的快速测定。     

阻燃剂在浇注型聚氨酯弹性体中的应用研究

考察了阻燃剂磷酸三（2-氯丙基）酯（TCPP）和十溴二苯乙烷（DBDPE）并用对浇注型聚氨酯弹性体性能的影响。结果表明,改变两种阻燃剂配比可在保证材料力学性能的前提下达到较好的阻燃效果;当TCPP/DBDPE质量比为1/4,用量为弹性体质量的20%时,弹性体的氧指数31%,拉伸强度39.9MPa,撕裂强度103.8kN/m。     

阻燃剂磷酸三（2，4—二溴苯基）酯的性能及其应用

研究了阻燃剂磷酸三（2，4－二溴苯基）酯（BPP）的性能及其在30％玻纤增强PBT、PC中的应用。结果表明，BPP毒性低，热稳定性高（开始分解温度达310℃以上），阻燃性好，能显著改善树脂的加工性能和力学性能。用于30％玻纤增强PBT中，BPP分子中溴／磷的协同效应使其阻燃性能优于阻燃剂PBO。用于透明PC中，由于BPP分子中溴／磷的协同效应大于PBO和Sb2O3的溴／锑协同效应，含BPP的PC氧指数大于含PBO的C。BPP对PC的透光率无影响，并显著改善了这两种阻燃材料的加工性能和力学性能。     

3-氯-4-（2-溴甲基-4-甲基-1，3-二恶戍烷-2-基）苯基-4’-氯苯基醚的合成

3-氯-4-（2-溴甲基-4-甲基-1，3-二恶戍烷-2-基）苯基-4’-氯苯基醚是杀菌剂苯醚甲环唑的一个重要中间体。以2-氯-4-（4-氯苯氧基）-苯乙酮为起始原料，采用溴化和合环同时进行的合成工艺制得该化合物，收率90％．产品含量95％。优化了反应条件，简化了操作。     

华盛顿州禁止在儿童产品中添加TRIS阻燃剂

美国华盛顿州引入《无毒儿童法案》，对使用对象为12岁以下儿童的产品中的磷酸酯类阻燃剂：磷酸三（1，3-二氯丙基）酯和磷酸三（β-氯乙基）酯，颁布禁令。该法案预计于2014年7月1日生效。     

应用ESR谱技术研究超声作用下1-氰基-2,3,5-三-β-D苯甲酰基呋喃核糖的溴化反应

在非水溶液中，以N-溴代丁二酰亚胺（NBS）为溴化剂，在四氯化碳溶液中对1-氰基-2，3，5-三-β-D苯甲酰基呋喃核糖进行声溴化和光溴化反应。     

衍生气相色谱法测定O，O二乙基O-（2-氯-4-溴）苯基硫代磷酸酯

建立了O,O-二乙基-O-(2-氯-4-溴)苯基硫代磷酸酯的衍生气相色谱法.方法的标准偏差为0.29、变异系数为0.30%、平均回收率为99.32%,表明其精密度和准确度良好,完全可用于O,O-二乙基-O-(2-氯-4-溴)苯基硫代磷酸酯的分析.     

新品研发辑要——2-溴-6-氯-3（2H）-苯并呋喃酮的合成

简介：20世纪90年代以来，农药的发展进入一个以杂环化合物为主的新时代，并出现了许多高效低毒农药，稠杂环化合物就是其中的一类。在追踪新的研究方向创制新的稠杂环农药的过程中，合成了2-溴-6-氯-3（2H）-苯并呋喃酮这一新的中间体化合物。按照传统的方法，为了得到2-溴-6-氧-3（2H）-苯并呋喃酮，需要先合成6氯3-（2H）-苯并呋喃酮，然后与溴反应制取。     

液相色谱-串联质谱法测定玩具中3种含磷阻燃剂的含量

本文通过优化萃取和净化条件,建立了液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)测定玩具中3种含磷阻燃剂含量的分析方法。样品经50 m L二氯甲烷超声萃取40 min,复合弗罗里硅土柱净化浓缩,采用电喷雾正离子源-多反应监测模式测定,外标法定量,磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP)、磷酸三(2-氯丙基)酯(TCPP)和磷酸三(1,3-二氯-2-丙基)酯(TDCP)的检出限均为5μg/kg,加标回收率为85.1%~104.7%,相对标准偏差(RSD%,n=6)为3.4%~7.8%。     

相转移催化合成磷酸三苯酯

采用相转移催化剂（PTC），以苯酚、氢氧化钠和三氯氧磷反应温和地合成了阻燃剂磷酸三苯酯。研究了不同的PTC、催化剂用量、反应物配比、溶剂和反应温度对反应的影响。以四丁基溴化铵为相转移催化剂，在二氯甲烷溶剂中，反应温度为0～5℃，n（POCl3）：n（C6H5OH）：n（NaOH）为1：3：3．1的条件下合成磷酸三苯酯，收率为92％。同样条件下，采用1-萘酚、2-萘酚、4-氯苯酚、2，4-二氯苯酚相应的分别合成对应的磷酸三芳酯，即磷酸三（1-萘基）酯、磷酸三（2-萘基）酯、磷酸三（4-氯苯基）酯、磷酸三（2，4-二氯苯基）酯。收率分别为87．2％、88．8％、85．4％、87．5％。