PP固相接枝GMA微观聚合动力学研究

基于聚丙烯(PP)固相接枝聚合的终止反应主要是自由基单基终止反应的假设提出相应的接枝聚合机理,并建立聚合速率模型。实验考察了PP接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)体系单体浓度、引发剂浓度、聚合温度与聚合初期接枝速率的依赖关系。结果表明:初始聚合速率与单体浓度呈1.57次方、与引发剂浓度呈0.48次方关系,与聚合温度关系服从Arrhenius方程,并求得接枝反应的表观活化能Ea为86.63kJ/mol。     

聚酯纤维光接枝丙烯酸聚合反应动力学研究

实验考察了聚酯纤维接枝丙烯酸体系聚合温度、引发剂浓度、单体浓度与初始接枝聚合速率的依赖关系,结果表明光敏剂浓度与接枝率呈1.08次方关系,与单体浓度呈1.37次方关系。基于聚酯纤维光接枝聚合的终止反应主要是自由基单基终止反应的假设提出了相应的接枝聚合机理,并建立了聚合速率模型。聚合温度服从Arrhenius关系,得出了聚酯纤维接枝丙烯酸聚合反应表观活化能为29.33kJ/mol。     

反相乳液五元体系淀粉接枝共聚反应动力学

研究了在淀粉/单体/乳化剂/油/水五元反相乳液体系中引发淀粉和丙烯酰胺接枝共聚反应的动力学,考察了引发剂和乳化剂浓度、单体和淀粉浓度、反应温度等因素对表观聚合速率的影响.结果表明：在本实验考察范围内单体浓度和淀粉浓度对聚合速率影响明显,聚合过程中快速链终止和慢速链终止反应同时存在,动力学关系式为：R_p∝［I］^0.93［M］^1.28［St］^1.47［E］^0.61,聚合速率随体系温度的升高而加快,在35～55℃范围内,聚合反应的表观活化能为82.01 kJ•mol^-1.     

反相乳液法mSt-g-AM接枝共聚反应的动力学模型

采用反相乳液法进行淀粉与丙烯酰胺接枝共聚反应的机理研究,考察以过硫酸铵引发机械活化淀粉(mSt)与丙烯酰胺(AM)接枝共聚反应速率Rg与引发剂浓度[I]、乳化剂浓度[E]、单体浓度[M]和淀粉浓度[mSt]的关系,推导并验证该反应体系的动力学模型及反应机理。结果表明,本实验得出的动力学关系式为:[][][][]1.24 0.76 1.54 0.33gR∞mSt I M E,与理论推导出的动力学关系式:[][][][]0.5~1 0.5~1 1~1.5 0.6pR∞mSt I M E基本一致,机械活化淀粉与丙烯酰胺在反相乳液中进行接枝共聚反应符合自由基聚合机理;在聚合过程中,引发剂分解副反应、诱导分解及"笼壁效应"导致引发效率降低,单基终止和双基终止反应同时存在;推导出共聚物消耗单体量与参加反应单体总量的比值(X):[][][][][][][]0.5 0.50.5 0.5 0.5 0.51 2 31/X=1+KM/mSt+KmSt I/M+KI/mSt,单体浓度、淀粉乳浓度和引发剂浓度对其有重要影响。     

聚丙烯固相接枝甲基丙烯酸丁酯改性研究

用甲基丙烯酸丁酯作单体固相接枝聚丙烯 ,考察了反应时间、反应温度、引发剂浓度、单体浓度对固相接枝接枝率的影响。并用红外光谱表征产物的结构     

聚丙烯固相接枝马来酸酐的研究

用固相接枝法在聚丙烯(PP)分子链上接枝马来酸酐(MAH),制备功能化聚丙烯。重点讨论了反应时间和反应温度以及单体浓度和引发剂浓度对接枝产物PP-g-MAH接枝率的影响。在其他条件不变的情况下,当反应时间为2h,反应温度为120℃,单体与PP的质量比为1∶1,引发剂用量为2.5%时,最大接枝率可达到1.6%。采用红外光谱表征了PP-g-MAH。     

淀粉接枝共聚动力学研究

以硝酸铈铵为引发剂,研究了MMA、BA、AA和MMA-BA混合单体在木薯淀粉上的接技共聚反应;考察了聚合温度、单体的浓度、种类和配比、引发剂用量等因素对转化率、聚合速率、接枝率和接枝效率的影响。结果表明,随着聚合温度和引发剂用量的上升,接枝效率均上升;单体浓度上升,接枝率、初始聚合速率和最终转化率也上升,但接枝效率则下降;接枝率和接枝效率依MMA>BA>AA的顺序递降,使用MMA—BA混合单体则介于二者之间。     

橡胶接枝苯乙烯本体共聚合全程聚合动力学

研究了橡胶含量、引发方式和橡胶种类对橡胶接枝苯乙烯本体共聚合动力学的影响.研究发现,橡胶链活性中心浓度较低,橡胶对引发剂自由基的笼蔽效应和对自由基的包埋是化学引发时低顺式聚丁二烯橡胶加入后聚合速率下降的主要原因;随着橡胶中苯乙烯结构单元含量的增加,橡胶的加入对接枝聚合速率的影响逐渐降低;当橡胶的黏度较高时,橡胶加入后体系的凝胶效应将导致聚合速率的增加;与热引发聚合相比,化学引发时接枝聚苯乙烯和包埋聚苯乙烯的含量较高,故其速率的下降更明显,且在相转变点出现转折点.     

甲基丙烯酸甲酯常规自由基聚合研究

以过氧化二苯甲酰（BPO）为引发剂，研究甲基丙烯酸甲酯的常规自由基聚合。结果表明：温度、引发剂浓度、单体浓度对聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）相对分子质量的影响与经典自由基聚合反应理论完全吻合。升高温度、提高引发剂浓度、引入溶剂都将使PMMA相对分子质量下降。BPO分解生成的苯甲酰初级自由基不但引发单体聚合，还发生了脱羧反应生成苯自由基，苯甲酰初级自由基与链自由基会发生初级终止反应；引发剂浓度对脱羧反应的影响较小，反应温度和单体浓度对脱羧反应的影响较为明显。升高反应温度、提高引发剂浓度等有利于链自由基的双基终止反应。     

甲基丙烯酸与淀粉接枝共聚反应研究

用反相悬浮聚合法制备了可溶性淀粉与甲基丙烯酸接枝共聚物。研究了接枝效率、接枝转化率、微球收率与引发剂浓度、单体浓度、反应温度和反应时间的关系，用红外光谱（FT－IR）表征了接枝共聚物，结果表明：引发剂浓度为0．008mol/L，甲基丙烯酸与淀粉质量比为2．5：1，反应温度为50℃，反应时间2h，接枝效率最高，为96％，接枝转化率为39％，微球收率为47％。     

乙烯基硅氧烷改性丙烯酸酯乳液聚合的动力学及成核机理分析

用种子乳液聚合法研究了硅氧烷改性丙烯酸酯的乳液聚合,对影响种子乳液聚合动力学的因素进行讨论,并分析了乳液聚合的成核机理.实验结果表明：反应温度、引发剂浓度、乳化剂浓度和有机硅氧烷用量对有机硅改性丙烯酸酯乳液聚合动力学有较大的影响.反应温度越高,引发剂浓度越高、乳化剂浓度越高、有机硅氧烷用量相对较小,乳液聚合反应的转化率越高;此外,体系的pH值在6～8之间时也有利于反应的进行.种子乳液聚合中R_P∝［E］^0.72,R_P∝［I］^0.56,表观活化能E_a为143.92 kJ•mol^-1.种子乳液聚合初期,反应主要是单体液滴成核;进入壳层反应时,反应成核主要是以胶束成核为主.     

氨法浸出提镉新工艺

引言 镉是一种较稀有的元素,在自然界中以硫化镉矿物存在,但没有单独的矿床,常与铅、锌矿共生,其含镉为0.01%～0.7%,选矿时大部分进入锌精矿或铅锌混合精矿,几乎不进入铅矿[1].     

纳米TiO2/P(MMA-BA-MAA)复合粒子的制备及聚合动力学

用乳液聚合法制备了纳米TiO₂/甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸共聚物［TiO₂/P(MMA-BA-MAA)］复合粒子。考察了乳化剂的浓度、单体的用量比对复合粒子形貌的影响。系统研究了乳化剂浓度、引发剂用量、单体用量比、共乳化剂浓度、反应温度对TiO₂/P(MMA-BA-MAA)复合粒子包覆反应动力学影响。用TEM、FTIR及TG分析等证实P(MMA-BA-MAA)包覆在TiO₂表面形成表面光滑、分散性好的球形核 壳复合粒子。根据动力学实验结果,求出整个乳液聚合包覆反应的反应速率方程,反应的表观活化能为163.0 kJ.mol^-1。推测可能的包覆反应机理应为无机纳米TiO₂表面吸附乳化剂分子形成所谓的TiO₂/surfactant胶束成核或均相凝聚成核。TG结果显示,复合粒子的热稳定性高于相同条件下得到的共聚物的稳定性。ζ电位、接触角实验表明,与纳米TiO₂相比,复合粒子亲水性能下降、亲油性能提高。     

蒽的电化学加氢

在隔离式电解槽中,以制备的泡沫Pb为阴极,Pt丝为对电极,饱和甘汞电极（SCE）为参比电极,研究了不同电解体系的伏安曲线和蒽的阴极电化学加氢行为.实验发现：在已研究的体系中,蒽阴极电解加氢为二氢蒽,其中CH₃CN+EtOH+H₂O+Bu₄NBr是加氢效果较好的电解体系.进一步研究CH₃CN+EtOH+H₂O+Bu4NBr电解体系中H₂O浓度、溶剂组成和支持电解质Bu₄NBr的浓度以及温度等因素对蒽电解催化加氢效果的影响,结果表明较理想的电解体系组成为：［H₂O］＝5.5mol•L^-1,［CH₃CN］/［EtOH］＝2/1(v/v),［Bu₄NBr］＝0.50mol•L^-1,温度为35℃,在该条件下,电解反应6 h,二氢蒽的产率可达91.37％.     

乙腈-乙醇-水-四丁基溴化铵体系中蒽和柴油的电解加氢

引　言近年来, 各个国家对燃油中芳烃含量的限制力度逐渐加强, 柴油降芳烃日益受到人们的关注. 世界燃油规范二类柴油要求二环、三环及多环芳烃<5%, 三类柴油要求二环、三环及多环芳烃<2%.目前柴油脱硫降芳烃的主要手段是催化加氢, 该方法的反应条件要求高, 而且需要外供氢气,     

油酸盐用于淀粉接枝AM-AA反相乳液共聚反应乳化剂

引　言淀粉是一类重要的天然高分子 ,在造纸、食品、纺织等工业领域中具有广阔的应用前景[1] .淀粉的接枝共聚物是一类新型的高分子材料 ,在高分子絮凝剂、高吸水材料、造纸工业助剂、油田化学材料、可降解地膜和塑料等多方面的实际应用中具有优异的性能[2 ] .部分水解聚丙烯酰     

四苯硼二烷基咪唑盐离子液体的合成及其电导性能

近十几年来,离子液体由于其显著的化学、物理特性以及作为一种环境友好的高效催化剂、良好的有机反应溶剂以及在分离及电化学等方面的应用,成为国内外学者研究的热点．在已报道的离子液体的组成中,阳离子主要是含有取代基团的咪唑、吡啶、喹啉、异喹啉等含氮有机杂环,     

球形TiCl4/MgCl2催化剂引发丙烯气相聚合动力学

采用微机在线控制的半连续烯烃聚合反应器,在加压条件下进行了球形TiCl₄/MgC_l2催化剂催化的丙烯气相聚合,测定了单体瞬时聚合速率等重要的动力学数据,考察了不同聚合条件对聚合动力学的影响,并用Flory-Huggins方程估算了聚合物非晶区中的单体浓度C_m.研究表明聚合速率与C_m成正比;丙烯聚合速率在反应一开始就迅速衰减,之后是缓慢的衰减.提出了一个n级衰减的丙烯气相聚合动力学模型,根据实验数据拟合得到了模型的各个参数,其中活性中心的衰减级数为2.5,气相聚合的表观增长活化能为77.1 kJ&#8226;mol^-1.用该模型可以较好地模拟加压条件下的丙烯气相聚合动力学行为.