钨钼的硫化反应热力学分析

钨钼分离是钨提取冶金中的重要工序。目前,工业上应用的分离方法大都是基于钨和钼对硫的亲和力的差异,在一定条件下使MoO42-硫化为MoS42-从而除去钼,因而研究有关硫化反应的理论对于寻找最佳工艺条件具有重要指导意义。通过热力学计算,对钨钼的硫化行为进行了热力学分析,结果表明:要使钼完全硫化,必须使溶液的pH值低于10;在除钼过程中,为了降低钨损,应在保证钼尽量硫化的情况下控制硫化剂的加入量。     

Mo（Cu）-H2O体系电位-pH平衡研究

依据Mo(Cu)-H2O体系中存在的主要电化学反应以及各反应组分的热力学数据,通过室温(298K)下的热力学数据,计算并归纳出Mo-H2O、Cu-H2O体系反应平衡式及εT和pH计算式,并绘制出两体系的电位-pH重叠图,明确了各种钼形态在不同pH条件下的热力学稳定区域以及化学反应的可能性。结果表明:在碱性条件下,铜不能还原MoO24-;在酸度比较高的条件下,可以实现选择性还原钼。     

磷酸盐沉淀法除铬热力学研究

除铬是含铬电镀污泥湿法冶金过程重要步骤.针对磷酸盐沉淀法从溶液中净化除铬过程进行热力学分析,绘制了25 ℃时Me-P-H₂O(Me: Cr(III), Zn(II), Cu(II), Fe(II), Fe(III), Ni(II))系组浓度对数-pH图,利用热力学平衡图对磷酸盐沉淀法从含铁等金属元素中净化除铁和磷酸铬碱分解过程进行热力学分析.结果表明,pH值为1.0 ~ 5.0磷酸盐形成由易至难依次为Cr(III)>Fe(III) >Fe(II)>Ni(II)>Cu(II)>Zn(II); 磷酸盐沉淀法难以有效地将Cr(III)与Fe(III)分离,而可分离Cr(III)和Fe(II),且较优pH约为2;整个pH值范围Me-P-H₂O系可以分为难溶磷酸盐稳定区、Me(OH)_n稳定区; 高pH区磷酸盐中的Me转变为稳定的Me(OH)_n,实现磷酸盐碱分解.验证实验表明,加入1.1倍理论量的磷酸钠,控制沉淀pH值为2.0,铬、铁、锌、铜、镍沉淀率分别为94.12 %、5.51 %、0.33 %、0.22 %、0.34 %; 氢氧化钠分解磷酸铬时,磷、铬浸出率分别为90.63 %、5.10 %,实现磷铬有效分离.实验与理论基本相符.      

成份复杂的氧化铅矿物浮选

氧化铅矿物的矿石浮选，应在浮选过程中严格控制和调整矿浆pH值的条件下进行，同时也要控制好硫化时间及硫化剂的最佳量，并尽量保证多段硫化多次选别，以求氧化铅浮选的最佳指标。     

炼铜烟灰碱浸脱砷的热力学及动力学

基于热力学计算,绘制了常温(298K)条件下Me-S-H2O系(Me:Cu,Pb,Zn,As)Eh-pH图,并对pH=13～15时As2S3、CuS、Cu2S、PbS、ZnS热力学稳定区进行分析。结果表明,在碱浸体系中,砷与铜、铅、锌等有价金属的分离在热力学上是可行的。基于NaOH与(NaOH+Na2S)两种体系中砷的浸出行为研究,为提高铜烟灰碱浸脱砷效率,选择(NaOH+Na2S)浸出体系是适宜的。在该体系中,在303～363K范围内,铜烟灰中砷的浸出过程受内扩散控制,浸出动力学方程遵循未反应收缩核模型。     

除钼渣浸出行为的热力学分析

目前钨冶炼的主流除钼工艺是选择性沉淀法。基于钼亲硫钨亲氧的特点,硫离子优先与钼酸根反应生成硫代钼酸根,然后与铜的化合物反应生成沉淀,从而实现选择性除钼。针对这种除钼渣,基于现有的热力学数据,进行了相关的热力学计算,绘制了25℃的lgc-pH图。分析表明,钼的选择性沉淀渣在pH10.5时才能生成, pH降低除钼效果会更好。相应的,除钼渣在较强的碱性条件下可有效浸出,随pH升高,钼所结合的硫逐渐被氧取代,形态逐渐由四硫代钼酸根向钼酸根转变:MoS■, MoOS■, MoO_2S■, MoO_3S~(2-), MoO■。而硫主要以硫离子的形态存在于溶液中。若体系中存在化学计量的铜离子,则pH9时钼即全部以MoO■的形态进入溶液,铜以硫化物形态进入渣中。铜离子参与浸出的过程为钼的硫化过程的逆过程,称之为反硫化。反硫化浸出使除钼渣中的硫整体转变成为硫化铜渣而把硫固定下来;钼以及少量的钨成为含氧酸根离子进入溶液,有利于进一步回收。     

Mg~(2+)-CO_3~(2-)-Nta~(3-)-H_2O体系热力学平衡分析

以氨三乙酸盐为配体浸出次生氧化矿杂质镁的常见形态碳酸镁,建立了Mg~(2+)-CO_3~(2-)-Nta~(3-)-H_2O体系的配合平衡热力学,并在氨三乙酸根(Nta~(3-))总浓度0~2.5mol/L和pH 5~14范围内绘制了其热力学平衡图,考察了Nta~(3-)配体对镁的选择性。结果表明,碳酸镁在酸性条件下的浸出主要是H+的作用,在碱性条件下的浸出主要是Nta~(3-)和Mg~(2+)的配合作用,但是其配合能力较弱,导致其在碱性条件下溶出量有限。因此,碱性氨三乙酸盐体系对矿物中镁具有较高的选择性。     

锰矿浸出液的硫化净化法分析

讨论了硫化法净化锰矿浸出液过程中溶液ｐＨ值和硫化剂浓度的相互作用效应，结合试验结果，提出了硫化净化锰浸出液的最佳温度、ｐＨ值、硫化剂用量和反应时间等工艺条件。     

含氰废水选择性浸出酸化渣中铜的试验研究

针对某黄金冶炼企业酸化渣中铜的回收进行研究,提出利用含氰废水浸出酸化渣中的铜.通过控制浸出条件(浸出温度、初始pH和浸出时间)以抑制锌、铁浸出,达到溶液净化的目的,便于后续铜的富集与回收.利用热力学计算和浸出试验相结合,研究酸化渣中铜的浸出和锌、铁净化反应路径.热力学计算结果表明:在碱性条件下,当n(总氰化合物)/n(...     

低品位含锗褐煤烟尘二次富集提锗工艺研究

考察了硫化剂黄铁矿精矿对含锗褐煤旋涡炉烟尘中低品位锗资源二次挥发富集效果的影响,并结合微观结构分析及热重分析,采用HSC软件分析了含锗烟尘二次挥发富集过程的机理。结果表明,随着黄铁矿精矿用量、硫化反应温度、硫化反应时间的增加,烟尘中含锗量逐渐下降。在硫化剂黄铁矿精矿添加量20%、反应温度1 200℃、反应时间6h条件下,烟尘中锗的挥发率为91.82%,获得的二次烟尘平均锗含量为15.22%,实现了低品位含锗烟尘中锗的二次富集。     

新型硫化剂制备硫代钼酸盐研究

采用新型硫化剂ＲＳ代替Ｎａ２Ｓ和ＮａＨＳ,从钨酸盐溶液中制取硫代钼酸盐。较系统地研究了硫化过程的各工艺参数,结果表明料液起始碱度８ ～１６ ｇ／Ｌ,游离Ｓ２ － 离子浓度４ ｇ／Ｌ,硫化ｐＨ 值＜ ９时,钼的萃取率可达９５ ％ 以上。     

含锌废渣水热硫化浮选回收的工艺研究

以某冶炼废水处理工段所产生的废渣为处理对象,采用水热硫化-浮选工艺对其进行资源化处理.实验首先采用正交实验法对水热硫化的影响因素进行考察,结果认为温度是影响废渣中金属锌（Zn）硫化的主要因素,其次为固液比、反应时间和硫磺添加量.最优水热硫化条件为:硫化时间4 h,温度200 ℃,固液比1∶3,硫磺添加量18 %,在最优条件下废渣中Zn硫化率可以达到90 %以上.后续的浮选考察了粒径、抑制剂（CMC）、浮选温度和浮选pH值对硫化产物可浮性的影响.研究认为温度是影响人造硫化物浮选的主要因素,最优浮选参数为:粒径38 μm、温度 60 ℃、CMC: 200 g/t、pH= 8.最优条件下,一次粗选,精矿Zn品位可达28.8 %,Zn的回收率为55.16 %.      

Kinetic investigation of sulfidizing annealing of scorodite in processing of refractory oxidized gold-containing ores

The results of kinetic studies on the removal of arsenic from scorodite using sulfidizing annealing are presented. The reaction order with respect to the reactant and the activation energy are established from the experimental data. The rate-determining step of the sulfidizing annealing process is determined. The main reactions that occur during the sulfidizing of arsenic in scorodite are proposed on the basis of the obtained results and confirmed by thermodynamic calculations and chemical analyses. The major results of testing this technology, as applied to the refractory oxidized ores in which arsenic is mainly concentrated in scorodite, are presented. Arsenic removal from this ore is confirmed by chemical and quantitative X-ray diffraction analyses and by qualitative phase analysis. Industrial use of this technology provides safe and efficient processing of refractory gold-containing ores, where arsenic is mainly concentrated in scorodite.     

硫蚀时间对镀锡板腐蚀产物成分的影响研究

通过研究镀锡板硫蚀时间对腐蚀产物成分的影响,可以促进对镀锡板硫蚀机理的理解和硫变发黑问题的解决。实验通过改变镀锡板在硫化钠-乙酸模拟溶液(pH6)中的浸泡时间,使用X射线光电子能谱仪(XPS)对不同硫蚀时间下得到的产物主要元素质量分数及S的组元和价态进行刻蚀分析。结果显示在硫蚀时间由2、9d并延长到23d的过程中:S元素质量分数逐渐升高,O元素质量分数先降低再升高,在最终稳定的硫蚀产物中,金属元素Sn的质量分数接近于0,Fe元素质量分数在60%上下浮动,金属Sn只能为基体提供物理保护作用;硫蚀产物中S元素组元主要有S单质、S^-和S^2-构成且不发生变化,但各价态组分的相对含量发生改变,即低价态S质量分数降低,高价态S质量分数升高,S元素组合态在硫蚀过程中呈现被氧化的趋势。增大Sn层厚度和均匀性、在罐装物中添加还原性物质是改善硫蚀的有效途径。     

Interaction of pentlandite, chalcopyrite, and pyrrhotine with elementary sulfur: II. Sulfidizing of chalcopyrite

The results of the second part of the study into the sulfidizing of the main sulfide minerals of copper-nickel ores, namely, pentlandite, chalcopyrite, and pyrrhotine, by elementary sulfur are presented. The phase compositions of the sulfidizing products are examined by scanning electron microscopy and electronprobe microanalysis, and a mechanism is proposed for the sulfidizing of chalcopyrite under near-equilibrium conditions.     

生物脱砷脱硫后金精矿的硫氰酸铵浸出试验

含砷难处理金精矿生物氧化预处理后,金精矿的金品位为87.23 g/t,经氧化脱砷脱硫后金精矿的矿物成分简单,对该金精矿样品进行硫氰酸铵浸出试验研究,通过不同氧化剂（次氯酸钙、高锰酸钾、硫酸铁）、氧化剂用量、浸出剂用量、浸出体系pH、浸出时间等条件进行试验,研究不同试验因素对硫氰酸铵浸出金的影响。在浸出体系pH小于2,浸出剂硫氰酸铵用量40 g/L,氧化剂硫酸铁的用量20 g/L,浸出时间5 h时,可获得金的浸出率为93.99%的良好指标。该氧化金精矿在常温常压下,采用硫氰酸铵浸出工艺是可行的。     

四川某极低品位复杂铂铜镍矿浮选工艺

针对四川甘孜某极低品位复杂铂铜镍矿石开展工艺矿物学分析,在此基础上进行磨矿细度、pH值调整剂种类及用量试验等条件研究,结果表明采用分支（三支）浮选工艺流程处理该低品位铂镍矿石后,可获品位为3.17%、回收率为43.49%的镍精矿,这种浮选流程针对品位极低的原矿,其选别指标是较好的.其中镍精矿中Cu、Co、Pt、Pd等元素均有一定程度的富集,随Ni一起得到综合利用.     

Interaction of pentlandite,chalcopyrite, and pyrrhotine with elementary sulfur: III. Sulfidizing of nickel-containing pyrrhotine

The sulfidizing of the main sulfide minerals of copper-nickel ores, namely, pentlandite, chalcopyrite, and pyrrhotine, by elementary sulfur is studied. The phase compositions of the sulfidizing products are examined by scanning electron microscopy and electron-probe microanalysis, and a mechanism is proposed for the sulfidizing of nickel-containing pyrrhotine under near-equilibrium conditions.     

钴溶液硫化沉淀法除砷的热力学研究

进行了钴溶液硫化沉淀法除砷的热力学研究.研究了钴溶液中砷的各种配合物含量的变化,绘制了25℃时As-S-H2O系中含砷离子随pH值及硫用量[S]/[As]变化的分布曲线,考察了工艺参数对除砷的影响.研究表明：pH值和硫化剂的用量对溶液残砷量有重要影响,控制硫加入量能够使溶液中的含砷化合物较彻底地形成As2S3沉淀.     

Interaction of pentlandite,chalcopyrite, and pyrrhotine with elementary sulfur: I. Sulfidizing of pentlandite

The first part of the study into the sulfidizing of the major minerals of copper-nickel ores, namely, pentlandite, chalcopyrite, and pyrrhotine, by elementary sulfur is presented. The phase composition of the sulfidizing products is determined by scanning electron microscopy and electron-probe microanalysis and is then used to propose a mechanism for the sulfidizing of pentlandite under near-equilibrium conditions.