[Eu2(p-MOBA)6(phen)2](H2O)2配合物热分解动力学研究

采用ＴＧ－ＤＴＧ技术研究了「Ｅｕ２（ｐ－ＭＯＢＡ）６（ｐｈｅｎ）２」（Ｈ２Ｏ）２（ｐ－ＭＯＢＡ代表对甲氧基苯甲酸根离子;ｐｈｅｎ表示１,１０－邻啡罗啉）在静态空气中的非温热分解过程及动力学,根据ＴＧ曲线确定了热分解过程的中单产的及最终产物,动用Ａｃｈａｒ法与Ｃｏａｔｓ－Ｒｅｄｌｆｅｒｎ法对非等温动力学数据进行分析,推断出和线步的动力学方程为ｄａ／ｄｔ＝ＡｅｘＰ（－Ｅ／ＲＴ）「－ｌｎ（１－ａ）」＾－     

稀土异双希夫碱配合物的合成、表征及热分解反应动力学

邻苯二胺与 5 氯 2 羟基二苯酮、水杨醛作用合成了一种异双四齿希夫碱配体C2 6 H1 9N2 O2 (H2 L)。在正丁醇和甲醇体系中稀土硝酸盐与该配体反应合成了 3种稀土希夫碱配合物 [RE(HL) (NO3) 2 (H2 O) ]·H2 O(RE =La ,Pr,Nd)。通过元素分析 ,IR ,UV ,TG DTG及摩尔电导分析等手段对合成的配合物进行了表征 ,并用非等温热重法研究了La(Ⅲ )配合物的热分解反应动力学。推断出第三步热分解反应动力学方程为 :dα/dt=A·e-E/RT·3 / 2 [( 1-α) - 1 /3-1] - 1 。     

糠醛缩丙氨酸合Dy(Ⅲ)配合物的合成、表征及热分解反应动力学

合成了糠醛缩丙氨酸合Dy配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导和热重分析,研究了配合物的组成和热分解反应机理。     

用DSC法研究配合物[Sm(m-BrBA)3phen]2·2H2O脱水反应的动力学

合成了稀土配合物[Sm（m-BrBA）3phen]2.2H2O（m-BrBA,间溴苯甲酸;phen,邻菲罗啉）。用差示扫描量热（DSC）技术研究了该配合物脱水反应的动力学方程和动力学参数。实验数据用双等双步法处理,得到脱水反应的动力学方程为dα/dt=Aexp（-E/RT）2（1-α）[-ln（1-α）]1/2。表观活化能E为237.26kJ·mol^1,指前因子A为4.40×1018/min-1,分别获得了脱水过程的热力学参数ΔH≠,ΔG≠和ΔS≠的值。     

手性Eu(Ⅲ)配合物的合成和作为ct-DNA荧光探针的研究

通过制备拆分剂氯化(8S,9R)-(-)-N-苄基辛可尼定,拆分了外消旋联萘酚得到其两种对映异构体,以手性联萘酚为原料分别合成了配体(R)-L和(S)-L及其相应的Eu(Ⅲ)配合物(R or S)-L-Eu(NO3)3,并测定了旋光度。分别研究了配合物(R or S)-L-Eu(NO3)3与ct-DNA的作用方式及键合常数,发现配合物与小牛胸腺DNA(ct-DNA)存在插入作用,且(R)-L-Eu3+配合物与ct-DNA的键合能力较强。由于ct-DNA对(R)-L-Eu3+配合物荧光的增敏作用,选择(R)-L-Eu3+配合物作为ct-DNA的手性荧光探针,在最佳实验条件下,其线性范围为0.11×10-5～0.55×10-5 mol·L-1,0.55×10-5～7.8×10-5 mol·L-1,检出限为5.85×10-7 mol·L-1。     

新型电荷转移配合物(C9H8N)10(NH4)3[Y(SiMo11O39)2]·20H2O的合成与表征

由三元杂多化合物 (NH4) 1 3 [Y(Si Mo1 1 O3 9) 2 ]· 36 H2 O与喹啉反应合成了电荷转移化合物 (C9H8N) 1 0(NH4) 3 [Y(Si Mo1 1 O3 9) 2 ]· 2 0 H2 O。采用元素分析、X射线粉末衍射、红外光谱、固体漫反射电子光谱进行了表征。结果表明 :喹啉通过 N原子结合质子形成阳离子与稀土杂多阴离子成盐 ,固体化合物中阴离子和阳离子之间存在较强的相互作用 ;化合物在光激发下发生分子内电荷转移 ,导致有机 C9H8N 大阳离子的氧化和稀土杂多阴离子的还原 ,标题化合物颜色由黄转变为深蓝色     

稀土配合物[REL3(4-picNO)H2O]的合成与表征

合成了2,3-二氯异丁酸根和4-甲基吡啶氮氧化物稀土三元配合物(RE=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu).通过元素分析、红外、紫外、荧光、X射线粉末衍射、XPS、热分析以及摩尔电导等分析手段,确定了配合物的组成为[REL3(4-picNO)H2O](L= CH3C2H2Cl2COO -),并对它们的性质进行了讨论.     

NaGa(C7H3NO4)2·2H2O光催化剂的制备与性能

2,6-吡啶二甲酸钠与三氯化镓在pH≈3的条件下直接反应,合成了NaGa(C7H3NO4)2·2H2O配合物单晶.通过元素分析、红外及X射线衍射分析确定了配合物的结构.以该配合物作为催化剂,用罗丹明B模拟染料废水进行了光催化降解脱色试验,对影响反应的各种条件(如催化剂的投加量,染料的初始浓度,通氧速率及光源)进行了考察.结果表明,在催化剂为20mg,染料初始浓度为2.0×10-4mol·L-1,通氧速率为200ml·min-1,光源为500W汞灯时,配合物NaGa(C7H3NO4)2·2H2O具有优良的催化活性,1h内对罗丹明B的降解率可达98.9%.     

对硝基苯甲酸铕与2,2‘—联吡啶配合物的合成及热分解的研究

在乙醇溶液中合成了一种新的铕（Ⅲ）的三元配合物，通过元素分析、红外光谱分析对其进行了表征。采用ＴＧ－ＤＴＧ技术对其热分解过程进行了研究，并用三种非等温积分方程计算了动力学参数。     

Yb3+与氨基三乙酸配合物合成及结构研究(Ⅱ)——八配位K3[Yb(nta)2]·5H2O配合物合成和结构测定

详细报道了Yb3+离子与氨基三乙酸(nta)配体形成配合物的合成及结构测定.通过单晶X射线四圆衍射仪和元素分析的测定,确定了配合物的结构是以Yb3+离子为中心的八配位四方反棱柱体结构,组成为K3[Yb(nta)2]*5H2O.     

Thermal Decomposition Mechanism and Non Isothermal Kinetics of Complex of [La_2(P-MBA)_6(PHEN)_2]2H_2O

Ｏｗｉｎｇｔｏｔｈｅｖａｒｉａｔｉｏｎｏｆｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｄｍｏｄｅｓｆｏｒｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅａｎｉｏｎｓ ,ｍａｎｙｄｉｆｆｅｒｅｎｔｔｙｐｅｓｏｆｃｒｙｓｔａｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｆｏｒｔｈｅｒａｒｅｅａｒｔｈｃｏｍｐｌｅｘｅｓｗｉｔｈａｒｏｍａｔｉｃａｃｉｄａｎｄｎｉｔｒｏｇｅｎ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｌｉｇａｎｄｓｗｅｒｅｏｂｔａｉｎｅｄ[1～ 4 ] .Ｔｈｅｉｒｔｈｅｒｍａｌｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｂｅｈａｖｉｏｒｈａｄｂｅｅｎｒｅ ｐｏｒｔｅｄｉｎｐｒｅｖｉｏｕｓｐａｐｅｒｓ[5～ 8] .…     

镱甘氨酰甘氨酸配合物的合成及离解动力学研究

对镱甘氨酰甘氨酸配合物的离解动力学进行了研究。结果表明 ,在 p H值为 2 .2 7时 ,配合物的离解呈现一级动力学规律 ,随着温度的升高 ,离解速度增大 ,而当 p H=2 .75、4 .0 0、5 .0 0、6 .0 0时 ,配合物均不发生离解。     

Synthesis and Characterization of Eu4(PMA)3(phen)0.75·7H2O Ternary Luminescent Complex

Eu(Ⅲ)-Pyromellitic acid[PMA]-1,10-phenanthroline (phen) ternary luminescent complex was prepared in ethanol and water mixed solvent. The elemental analysis, inductively coupled plasma-atomic emission spectroscopy (ICP-AES) fourier-transform infrared spectroscopy (FT-IR) indicates that its chemical constitution is Eu4(PMA)3(phen)0.75·7H2O. TG-DTA curves indicated that the complex is heat stable at the temperature of 430 ℃. The XRD patterns showed that the complex is a new crystal different from the two ligands' structures. SEM image indicates that the complex is in block shape and disperses well. Photoluminescence (PL) analysis indicates that the complex emits Eu3 characteristic luminescence under ultraviolet excitation.     

La(C7H5O3)2·(C9H6NO)的合成及热化学研究

研究由七水氯化镧与水杨酸、8-羟基喹啉反应合成镧与水杨酸、8-羟基喹啉多元混合配合物,并对该配合物进行表征.测定该合成反应的标准摩尔反应焓以及配合物的标准摩尔生成焓.通过红外光谱、元素分析、摩尔电导率、差热热重分析以及化学分析等方法来确定配合物的组成.应用溶解量热法分别测定了七水氯化镧、水杨酸、8-羟基喹啉和配合物在298.15 K、混合量热溶剂(VDMFVEtOHVHClO4=110.5)中的标准摩尔溶解焓.通过设计热化学循环,根据盖斯定律计算了合成反应的标准摩尔反应焓以及配合物的标准摩尔生成焓.该配合物的分子式是La(C7H5O3)2·(C9H6NO).各物质的溶解焓分别为△sH(I○)mLaCl3·7H2O(s),298.15 K]=-96.45±0.18 kJ·mol-1,△sH(I○)m[2 C7H6O3(s),298.15 K]=14.99±0.17 kJ·ml-1,△SH(I○)m[C9H7NO(s),298.15 K]=-3.86±0.06kJ·mdl-1及△S(I○)m[La(C7H5O3)2·(C9H6NO)(s),298.15K]=-117.78±0.11kJ·mol-1.反应LaCl3·7H2O(s)+2C7H6O3(s)+C9H7NO(s)=La(C7H5O3)2·(C9H6NO)(s)+3HCl(g)+7H2O(1)的标准摩尔反应焓为91.57±0.33 kJ·mol-1.La(C7H5O3)2·(C9H7NO)(s)的标准摩尔生成焓为△sH(I○)m[La(C7H5O3)2·(C9H6NO)(s),298.15 K]=-2076.5±3.9 kJ·mol-1.     

乙酰丙酮铱配合物的合成及热分解机制研究

以氯铱酸和乙酰丙酮为原料,通过水溶液沉淀法制备乙酰丙酮铱配合物,通过苯-己烷体系对乙酰丙酮铱配合物进行重结晶提纯。元素分析确定乙酰丙酮铱配合物结构中的碳氢含量。红外光谱结果表明,1549,1523 cm-1处出现的吸收峰为乙酰丙酮铱配合物中六元环结构中C-O键和C-C键的伸缩振动吸收峰。核磁共振氢谱分析表明配合物中的氢的化学位移的位置和个数比与结构中的分子式相一致。根据对乙酰丙酮铱配合物的质谱结果进行分析,提出乙酰丙酮铱配合物可能的热分解机制。     

Y(C_(16)H_(16)N_2O_2)(NO_3)_3(CH_3SOCH_3)的合成和晶体结构

合成了硝酸钇（Ⅲ）与双希夫碱Ｎ，Ｎ′－二亚水杨基乙二胺、二甲基亚砜的配合物〔Ｙ（Ｃ６Ｈ４ＯＨＣＨＮＣ２Ｈ４ＮＣＨＣ６Ｈ４ＯＨ）（ＮＯ３）３（ＣＨ３ＳＯＣＨ３）〕。ｘ—射线单晶结构分析表明该晶体属单斜晶系、空间群为Ｐ２１／ｎ，ａ＝０．９６３１（２）ｎｍ，ｂ＝１．６４１４（５）ｎｍ，ｃ＝１．６２０９（３）ｎｍ，β＝１０２．９８（２）°，Ｚ＝４，Ｄｘ＝１．６５３Ｍｇ·ｍ－３。Ｙ（Ⅲ）配位数为９，配位几何为畸变的单帽四方反棱柱，所有的配位原子均为氧原子，分别来自三个硝酸根，一个二甲基亚砜和二个双希夫碱，中心离子被双希夫碱桥联，组成一维无限长链。