无铬鞣法研究现状

本文综述了国内外研究有机－无机结合鞣（主要是植铝鞣）有机一有机结合鞣（主要是植物单宁－其它有机鞣剂结合鞣）以及合成胶联剂鞣制皮革所采用的方法和取得的进展。     

最低限度减少铬鞣对环境影响：高效铬鞣新工艺的研究

在制革工艺的每一步都会产生大量的废弃物。它们在环境中一般以残留的水，固体和液体废弃物以及大气排放物和臭味的形式存在。 本研究在工业应用基础上对传统的鞣制方法进行改进。新方法主要是在无浴液鞣制，尤其是在鞣制工艺后期提高温度。用两种方法得到的皮革进行性能比较，结果说明两种革的物理、化学以及感官性质都比较类似。但从环保的观点出发，二者的差异还是存在的。在新鞣制工艺中没有必要用干净的清水。而且，使用新工艺，减少了75％的残留浴液，91％的铬排放以及94％的氯化物排放。从经济效益方面看，比起传统的工艺，新提出的体系可以多产生32％的效益。     

两步铬鞣法的研究

本文在借鉴逆流法鞣制经验的基础上，建立了一种合理利用铬鞣剂的两步铬鞣法。采用该方法鞣制，铬鞣废液中的Cr2O3含量可降低到0．2g／1从下，可减少铬用量20～30％。该方法简便易行，产品质量易于控制，特别适合于中小型制革厂采用。     

铬鞣环境影响的最小化：一种高吸收铬鞣新工艺

在制革过程中，所有工序都会产生废弃物，将其排放到周围环境中，将会产生废水、废液、固体废弃物，以及废气和臭气等。在大生产规模上，本文研究了一种新的鞣制方法来替代传统的鞣制方法。该新方法采用无浴鞣制，并在鞣制后期将温度升得很高。鞣革性能的测试结果表明，对于传统和新方法鞣制的革，它们具有相似的物理、化学和感观性能。但是，从环境角度来看，两种方法的差异还是很大的，例如，新鞣制方法不需使用清洁水，与传统方法相比，其残留浴液减少75％，铬排放量减少91％，氯化物的排放量减少94％。另外，成本估算结果表明，与传统方法相比，新方法的生产成本降低32％。     

利用芳磺酸提高无液鞣革中的铬消耗

转鼓鞣制过程需要消耗大量的水和化学试剂,它们大多最终成为废水。本文探讨了一种可以在工业化条件下的替代传统浸酸铬鞣法的鞣革新方法。新方法用芳磺酸代替甲酸和硫酸,由于不用浴液,因此可以大幅度的减少盐和红矾钾盐的添加量,并可以提高鞣制过程最后阶段的温度。从环保角度看,新方法有更大的优势。例如,鞣革时无需添加浴液,另外,氯化物和铬的排放量分别减少了94%和99%,同时,残留浴液也减少了75%。新方法的经济效益也比传统方法节省42%。     

无铬少铬鞣生产山羊服装革──Ⅰ．无铬鞣法的研究

本文研究了一种取代铬鞣的有机鞣法。利用荆树皮栲胶与改性戊二醛结合鞣，生产出了收缩温度为９４—９８℃的山羊正面服装革。重点对鞣前预处理方法，改性戊二醛用量及鞣制条件进行了研究，对成革性能进行了比较。     

对铬鞣过程的重新认识（续）

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铬鞣革屑中铬的回收

本研究应用空气,氧气和过氧化钠氧化含铬革屑（含铬固体废弃物）,将其中的铬元素以可溶性铬酸盐的形式回收,再将提取的铬酸盐以碱式硫酸铬（Ⅲ）溶液的形式用于鞣制工艺。通过实验确定氧化剂是影响铬酸盐形成的最重要因素。850℃时,在空气和氧气的环境中最大的氧化产率分别为23．02％和30．41％,按化学计量比,当Na2O2的用量是铬的8倍时,铬酸盐的回收效率最大（99．45％）。采用Na2O2,回收含铬革屑中99．45％的铬而得到的铬酸盐,用蒸馏水溶解过滤后得到了具有重要价值的铬酸盐溶液。铬酸盐离子用Na2SO3还原后可以得到含Cr（Ⅲ）的硫酸盐溶液。     

铬鞣机理的研究

通过一系列方法研究了铬鞣机理，对铬鞣机理的认识将有助于制革工艺过程的改进，无论是用传统浸灰方法或酶浸水方法所得到结果都表明，浸灰18小时后，胶原的结构明显被破坏。但铬鞣反应没有受到影响，为了能够分析铬鞣胶原中的孤立的交联作用点，使用复合蛋白酶以完全水解铬鞣胶原。结果表明，铬鞣反应更倾向于发生在天冬氨酸侧链的羧基上。使用圆二色谱和傅立叶变换红餐光谱研究了浸灰和鞣制过程对胶原构象的变化的影响，圆二色谱的结果表明准备工段使胶原的三股螺旋分散和松弛，但没有破坏它，使用傅立叶变换红外光谱/衰减全反射法可以得到数个重新分布的吸收带，这些研究给我们提供了有关鞣制过程中胶原二级结构的变化的信息，使用电子自旋共振的方法直接测量了胶原和铬盐结合的特点，发现授反应分为两个阶段一首先是物理结合，然后是化学结合，这两个阶段是可以区分的。     

铬鞣过程自动碱化的另一途径

铬鞣的碱化是鞣制过程中不可少的步骤,其一,铬鞣同步加入白云石粉或轻质碳酸钙,5～7小时后完成碱化;其二,滞于始鞣的1.5～2.0小时加入上述物质;其三,小苏打溶液分多次加入鞣液中,完成碱化过程;其四,用市售的自动碱化的铬鞣粉剂,靠恰到好处的蒙囿效果,达到同样的目的。这些碱化方法的缺点之一是:良心pH值偏低,皮的两面pH值开始偏高,造成皮心死板、粒面粗糙。本文研究是将碱化物质予先较为均匀地包埋在裸皮之中,鞣制时达到自动碱化的目的。     

不浸酸铬鞣法

本文介绍了不浸酸铬鞣法的由来、特点和实施方法。     

减少铬鞣过程中铬污染的方法

本文对铬鞣过程中减少铬污染的方法进行了综述。这些方法包括铬鞣工艺参数的优化、废铬液直接循环利用、废铬液回收再用、交联铬鞣法及接枝铬鞣法。其中交联铬鞣法及接枝铬鞣法具有良好的应用前景。     

废铬鞣皮屑脱铬方法的研究

本文研究对比了酸法,配合法及氧化法和配合法结合几种脱铬方法,结果表明,氧化法与配合法结合脱铬效果最好,在适当的配比和操作条件下脱铬率可达94％以上。     

铬鞣液和铬废液中铬含量的快速测定

本文在以前工作的基础上对铬鞣液和铬废液中铬含量的测定进行了进一步的研究，选用各种氧化剂进行试验，最后选用过硫酸铵将Ｃｒ＾３＋氧化成Ｃｒ＾６＋，在３低压过渡金属离子色谱仪上进行流动注射分析，从而测得铬含量。通过精密度试验，回收率试验以及与常规分析方法进行对比，验证了此方法的可行性并获得了满意的结果。     

无铬、少铬鞣法研究进展

为减少铬鞣带来的环境问题,本文从减少污染的途径着手综述了无铬、少铬鞣法研究的进展。     

无铬、少铬鞣法研究进展

为减少铬鞣带来的环境问题,本文从减少污染的途径着手综述了无铬、少铬鞣法研究的进展.     

无机/有机无铬结合鞣法在水牛二层沙发革上的应用

采用DMT-ⅡB无铬多金属配合鞣剂分别对1#有机鞣剂和2#有机鞣剂所鞣得的水牛二层坯革进行复鞣,即进行无机/有机无铬结合鞣,并进行湿态染整操作。试验工艺获得的水牛二层沙发革检测后发现,DMT-ⅡB配合鞣剂复鞣1#有机鞣剂鞣坯革制得的革收缩温度达到89.1℃,复鞣2#有机鞣剂鞣坯革制得的革收缩温度达到86.3℃,再经过湿态整理和干整理后收缩温度分别达到92.5℃和86.4℃,革身丰满柔软,撕裂强度和抗张强度较好。综合比较分析表明,DMT-ⅡB配合鞣剂与1#有机鞣剂结合鞣制得的成革综合性能较优。     

栲胶的化学改性及其产物在无铬少铬鞣法中的应用

栲胶-金属离子结合鞣法可以生产具有高湿热稳定性的皮革,但这类对环境友好的鞣制技术至今仍未在轻革生产中得到广泛应用.主要原因是,为了保证栲胶在裸皮中的均匀渗透,其用量一般应在15%以上,而这一用量必然导致成革具有较强的植鞣感(重而且过度紧实).本论文证实了,通过对栲胶进行适当的化学改性,可以基本消除这一不利因素.凝缩类单宁适宜采用深度亚硫酸化改性;水解类单宁适宜采用氧化降解改性.这两种改性方法均导致单宁的分子量降低,同时又可以增加降解产物-金属离子结合鞣的化学协同效应.改性栲胶的用量为5%～10%时,即可以很快渗透裸皮与1.0%的Cr2O3结合鞣,可使成革的Ts>110℃,鞣制废液中的铬含量显著降低.由于栲胶用量减少,成革的植鞣感基本消除.本文翔实地描述了栲胶的化学改性方法、改性产物的特性及改性产物在无铬少铬鞣法中的应用.     

新型无铬鞣剂TWS在黄牛皮上的应用研究

以浸酸黄牛皮为原料皮,对新型无铬鞣剂TWS的鞣法进行了应用研究。结果表明:TWS具有较好的鞣制性能。其较佳的鞣制条件为:酸皮去酸后(或鞣制初始)的pH值为6.0~7.0,鞣剂的用量为5%(150%酸皮质量计),在常温下鞣制5h,然后提碱至pH值为7.0~8.0,补热水至200%,温度保持在35~40℃转动5h。鞣制后革的收缩温度86℃左右,粒面平细,手感良好。基于无铬鞣剂TWS的鞣制性能及鞣法,通过调节工艺平衡,软化后的裸皮可直接进行鞣制。