无皂核壳乳液的研究进展

无皂核壳乳液聚合是在传统乳液聚合基础上发展起来的一种聚合新技术,综合了无皂乳液聚合技术和核/壳乳液聚合技术的优点,并且得到广泛的应用及发展。围绕国内外无皂核壳乳液聚合方面的研究进展,对无皂核壳乳液聚合的方法、机理及应用现状进行介绍,并对无皂核壳乳液存在的问题和未来研究趋势进行展望。     

苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯无皂核壳乳液合成及表征

采用溶液聚合法制得苯乙烯(St)与苯乙烯磺酸钠(NaSS)共聚物的种子乳液,将其用于甲基丙烯酸甲酯(MMA)的无皂种子乳液聚合,制得了一系列不同核壳单体配比的核壳乳液.通过对溶液聚合动力学、产物的结构与相对分子质量、种子粒径以及将其用于乳液聚合时所得产物的结构与粒子形态分析,结果表明:以溶液聚合法制得的苯乙烯型种子乳液能成功制备无皂核壳乳液,从而为制备无皂核壳乳液提供了新的途径.     

阳离子可聚合乳化剂制备含氟核壳无皂乳液

采用半连续种子乳液聚合技术制备阳离子含氟核壳无皂乳液,对影响乳液聚合反应稳定性的主要因素进行探讨和优化;通过红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、透射电镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)、接触角测量仪表征共聚物化学组成、乳胶粒形貌、共聚物膜表面化学元素及其疏水性。结果表明,顺丁烯二酸–乙酯撑基[三甲基氯化铵]–十八烷基聚氧乙烯(20)醚酯(R303)用量为总单体质量3%,引发剂偶氮二异丁基脒盐酸盐(VA-50)用量为总单体质量0.7%,氟单体为总单体质量16.5%,反应温度T为70℃时,可以制得稳定的阳离子含氟核壳无皂乳液。FT-IR及1H-NMR测试结果证明氟单体完全参与共聚,TEM和XPS表征结果表明乳胶粒具有核壳结构,且氟元素在乳液成膜过程中容易迁移到涂膜表面并富集。与传统乳液聚合所得乳液相比,涂膜疏水性有一定提高。     

超支化无皂纳米核壳硅丙乳液制备及性能

在无乳化剂条件下,以四甲基四乙烯基环四硅氧烷和乙烯基三甲氧基硅烷为有机硅单体,用甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸(钠)和烯丙基羟乙基醚共聚物替代乳化剂制备超支化无皂纳米核壳硅丙乳液;通过L9(3)4正交实验优化配方为m(MAA)∶m(AOE)∶m(YDH)∶m(V4)∶m(MMA)=8∶9∶4∶20∶59;讨论了体系p H和引发剂用量对乳液凝胶率和粒径的影响,得出引发剂为m(K2S2O8)∶m(Na HSO3)=2∶1,用量为单体总量0.5%,p H=5±0.5时,凝胶率0.12%。用TEM和粒径分析确定该乳液为核壳结构,并且平均粒径70 nm;通过红外光谱分析得知环硅烷已开环聚合,且与其他单体共聚;热重分析进一步确定了乳液为核壳结构,核段失重峰426.6℃,壳段失重峰504.5℃,SEM表明乳液成膜性好。     

聚丙烯酸酯无皂核壳乳液聚合反应的研究

采用无乳液聚合技术，合成了PBA／PMMA核壳结构的复合乳液，研究齐聚物用量及配比、温度，DDM对齐聚物聚合反应速率的影响，以及引发剂浓度，齐聚物浓度等因素对核壳乳液聚合速率的影响。     

无皂核壳丙烯酸酯乳液的合成与性能研究

合成了聚（丙烯酸丁酯／丙烯酸钠）[P(PA/AANa)]低聚物,并以此为乳化剂合成了聚丙烯酸丁酯（PBA）为核,聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）为壳的复合乳液。讨论了低聚物用量、壳层单体配比、核层交联剂的用量以及加料方式对乳液性能的影响。     

无皂核壳蓖麻油基聚氨酯/聚氟化丙烯酸酯杂化乳液

以蓖麻油、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二羟甲基丙酸(DMPA)和三乙胺(TEA)为原料合成了具有表面活性的蓖麻油基聚氨酯水分散体(CPU),然后在CPU中进行含氟丙烯酸酯的无皂乳液聚合,制备了以蓖麻油基聚氨酯为壳、聚氟化丙烯酸酯为核的无皂核壳含氟聚氨酯丙烯酸酯杂化乳液(FCPUA)。采用透射电镜(TEM)确认了杂化乳液的结构,用红外光谱(IR)、热重分析(TGA)、示差扫描量热仪(DSC)、能谱分析(EDS)、扫描电镜(SEM)、接触角和吸水率测试对杂化乳液和乳胶膜的性能进行了表征。结果表明,与蓖麻油基聚氨酯相比,合成的FCPUA杂化膜的热稳定性更高,硬度为6H,吸水率为5%,与水的接触角为96.5°,但附着力较差,断裂伸长率较低。     

无皂核壳蓖麻油基聚氨酯苯丙杂化乳液

以蓖麻油、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和二羟甲基丙酸(DMPA)为主要原料制得具有表面活性的蓖麻油基聚氨酯水分散体(CPU),采用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(NMR)表征了其结构,测定其临界胶束浓度(CMC)为70g/L。在CPU中进行苯乙烯(St)与丙烯酸丁酯(BA)的共聚合,制备了无皂核壳杂化乳液。通过胶膜吸水率、铅笔硬度和冲击强度测试,研究了CPU中蓖麻油及DMPA的用量对杂化乳液性能的影响,确定了较佳用量为:IPDI19.25g,蓖麻油30g,DMPA3.71g。采用透射电镜(TEM)和FT-IR表征了杂化乳液的结构,并采用热重(TG)、示差扫描量热仪(DSC)表征了乳胶膜的热性能。结果表明,杂化乳液具有清晰的核壳结构;当m(壳)∶m(核)=6∶4,核中单体m(St)∶m(BA)=7∶3时,可制得硬度为3H、吸水率为5.9%、耐冲击强度为54kg·cm的杂化膜。     

欠量加料核壳型乳液法合成核/壳型硅丙乳液的初步研究

采用欠量加料核壳型乳液合成法,以十二烷基磺酸钠和烷基酚聚氧乙烯基醚乳化剂为复合乳化剂,以丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯为核单体,以乙烯基三乙氧基硅烷和丙烯酸丁酯为壳单体,KPS为引发剂,制备出核预聚体和壳预聚体,又以乳化剂、水、p H缓冲剂、核预聚体制备出核种子乳液,然后通过半间歇法加入壳预聚体和壳引发剂制得核/壳型硅丙乳液。对乳液进行了红外光谱测定,并初步探讨了乳化剂的用量、乳液p H值、乳化温度、引发剂的用量等因素对合成过程中乳液稳定性的影响。结果表明,当乳化剂的用量为单体总量的5%,引发剂用量为单体的0.7%,乳化温度为75~80℃,p H在接近中性的6.5~8.0时,制得硅丙乳液稳定性最好。     

丙烯酸酯无皂乳液的研究

在甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯的无皂乳液体系中，加入适量的自制聚氨酯型反应性乳化剂(URE)，考察单体配比和有机溶剂对乳胶膜性能的影响，并研究了聚合物乳液的稳定性。结果表明：与传统乳液聚合体系相比，所合成的胶乳耐电解质、耐酸碱、耐有机溶剂的性能均好。     

核/壳型ACR乳液的聚合研究

采用预乳化工艺，种子聚合法，通过甲基丙烯酸甲酯(MMA)说明丙烯酸丁酯(BA)接枝共聚反应，制得具有核／壳结构的丙烯酸酯类抗冲击改性剂(ACR)乳液，讨论了乳化、剂用量、引发剂用量、交联剂用量及反应温度对乳液聚合和PVC性能的影响。     

碱溶性核/壳型丙烯酸酯胶粘剂乳液的合成研究

以反应型阴/非离子乳化剂(DNS-86/ANPEO-10)为复配乳化剂、丙烯酸(AA)和甲基丙烯酸(MAA)为混合羧基单体、丙烯酸异辛酯(EHA)和甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为混合交联单体等,采用半连续种子乳液聚合法合成了核/壳型碱溶性丙烯酸酯乳液。讨论了反应型乳化剂、羧基单体及交联单体等对丙烯酸酯乳液胶粘剂性能的影响。结果表明:各种功能单体、反应型乳化剂均参与了共聚反应,并且相应基团的红外光谱(FT-IR)特征吸收峰比较明显;当w(DNS-86+ANPEO-10)=2.5%且m(DNS-86)∶m(ANPEO-10)=1.0∶(1.0～1.5)、w(AA+MAA)=8%且m(AA)∶m(MAA)=2∶3、m(HEA)∶m(GMA)=1.5∶1且w(HEA+GMA)=4%～5%时,采用核/壳聚合工艺制备的乳液胶粘剂,其耐水性及碱溶性良好,并且其综合性能相对最佳。     

聚丙烯酸酯核壳乳液的制备及研究

采用种子乳液二阶段聚合法,制备了具有核壳结构的甲基丙烯酸甲酯(MMA)／丙烯酸丁酯(BA)／丙烯酸(AA)复合乳液,通过TEM对乳胶粒结构进行了表征,讨论了单体加料顺序、核壳质量比、壳层单体比等因素对乳液性能的影响。     

采用核-壳技术制备醋酸乙烯酯-丙烯酸共聚乳液

采用核-壳技术制备了醋酸乙烯酯-丙烯酸共聚乳液。研究了丙烯酸(AA)含量、聚乙烯醇(PVA)用量,核/壳比变化对乳液性能的影响。结果表明:改变AA含量和核/壳比,能有效调整乳液的粘度;如果用丙烯酸改性PVAc乳液,不用增塑剂,也能显著地降低乳液的最低成膜温度。     

核／壳型可遮盖聚合物乳液的研制

采用了种子乳液聚合法,以可被碱溶胀的丙烯酸类聚合物为核,交联型的丙烯酸类高聚物为壳,合成了新型的可以代替部分钛白粉等颜料的可遮盖聚合物。讨论了乳化剂、单体、核壳比等对聚合物性能的影响,其中核壳比在1:15-1:25时,聚合物具有较好的遮盖效果。     

提高核壳ACR乳液接枝效率的新方法——引发剂型单体

提出了一种提高种子乳液聚合接枝效率的新方法。在种子乳液聚合阶段加入一种引发剂型单体,通过其引发聚合和参与聚合的双重功能,制备出了接枝效率较高的加工和抗冲击改性剂丙烯酸酯类(ACR)。讨论了引发剂型单体、引发剂型单体用量、交联剂用量及接枝单体用量对接枝聚合的接枝效率和接枝率的影响。     

马来酸酐和pH对PVAc反向核/壳型复合乳液性能的影响

以具有特殊功能基团的MA(马来酸酐)作为接枝单体,在PVAc(聚醋酸乙烯酯)核表面形成了桥型接枝点,采用粒子设计和半连续种子乳液聚合法制备了反向核/壳型[以亲水性PVAc为核、疏水性PS(聚苯乙烯)为壳]复合乳液。研究结果表明:该复合乳液中的乳胶粒呈草莓状结构,其粒径约为330 nm,并且MA掺量对乳胶粒的形貌起决定性的作用;当w(MA)=0.8%(相对于总单体质量而言)、p H为3.1时,复合乳液胶粘剂的剪切强度相对最大。     

无皂硅丙乳液的制备

以丙烯酸酯类单体、苯乙烯、苯乙烯磺酸钠、有机硅类单体为原料，采用无皂乳液的聚合方法，使有机硅与丙烯酸树脂通过化学键连接，通过对不同单体的优化组合，合成了性能优良、稳定的无皂硅丙乳液。讨论了苯乙烯磺酸钠的用量、滴加速度、水性功能单体种类以及有机硅功能单体种类和用量对乳液性能的影响。结果表明：以丙烯酰胺为水性功能单体，当苯乙烯磺酸钠、乙烯基三异丙氧基硅烷用量分别为总量的0.086％和3％，原料滴加时间为5h时，产品的性能最佳。     

丙烯酸酯无皂乳液的合成

以过硫酸铵( APS)为引发剂,甲基丙烯酸甲酯( MMA)为硬单体,丙烯酸丁酯(BA)为软单体,丙烯酸(AA)为功能单体,可聚合乳化剂(WE-9)为乳化剂,采用预乳化法合成了一种聚丙烯酸酯无皂乳液.讨论了聚合温度,预乳化液滴加时间,乳化剂用量对乳液性能的影响.结果表明,当温度80 ℃,WE-9质量分数为1 5％,滴加时...     

无乳聚合制备水溶性纸塑复膜胶的研究

利用无乳聚合制备水溶性丙烯酸酯共聚物纸塑复膜胶 ,探讨了配方设计 ,乳化性单体含量与丙烯酸酯共聚物水溶性的关系 ,及交联剂、增粘剂等对粘合剂的粘接性能的影响。该复膜胶制备工艺简单 ,稳定性好、粘接强度高 ,不污染环境等。