甲基苯基二氯硅烷制备工艺及其应用研究进展

甲基苯基二氯硅烷( MePhSiCl2)是一种重要的功能性有机硅单体,在合成特种有机硅及制备改性高分子材料方面具有广阔的应用前景.本文简述和分析了采用缩合法、格氏法、歧化法及裂解法等工艺制备MePhSiCl2的技术路线及特点,认为对有机硅工业而言采用高沸物二硅烷制备MePhSiCl2是一种可持续发展技术工艺.并对MeP...     

湖北拟建万吨级硅烷偶联剂中间体项目

湖北武大有机硅新材料股份有限公司在葛店经济技术开发区建设直接法合成三乙氧基硅烷,并用三乙氧基硅烷（后面简称三乙）合成硅烷偶联剂中间体卜氯丙基三乙氧基硅烷,第一步是以硅粉和乙醇为主要原料,合成三乙氧基硅烷,附产品四乙氧基硅烷（后面简称四乙）;第二步是以三乙氧基硅烷和氯丙烯为主要原料,     

有机硅化合物的潜在危害性及其防护措施

本文总结了部分有机硅化合物的毒性、燃烧性、爆炸性、腐蚀性资料及物性数据，提出了相应的防护措施，旨在提醒该行业人员：部分有机硅单体和中间体具有不同程度的毒害性和危险性，有机硅生产中同样潜伏着各种危害因素，从事有机硅研制、生产绝不可掉以轻心，而应采取相应措施，以确保生产安全和操作人员身体健康。     

有机氯硅烷高沸物催化裂解材料研究进展

有机硅材料具有防潮、耐腐蚀、耐高低温、无毒无味以及生理惰性等优异的性能,已被广泛应用于各个领域.有机硅单体的生产过程会产生约7％的副产物,以成分复杂及工业价值低的有机氯硅烷高沸物为主,因其易燃、有刺激性气味和具有强的腐蚀性,对环境及人体健康有重大危害.随着有机硅单体产能日益增加,有机氯硅烷高沸物的有效利用成为一个亟待解决的难题.高沸物的再利用主要是通过制备有机硅下游产品和裂解制备有机硅单体来实现,而后者需要在催化剂存在的条件下将高沸物中含有的Si-Si键和Si-C-Si断裂,并选用合适的封端剂将其转化成甲基氯硅烷单体.目前,路易斯酸、有机胺、过渡金属元素、活性炭和分子筛等是催化裂解的主要催化剂,各自工艺的操作条件及催化性能迥异.高沸物的裂解率最高可以达到99％以上,但由于生产工艺复杂、操作成本高等问题的限制,严重阻碍了其工业推广与应用.本文归纳了有机氯硅烷高沸物催化裂解材料的研究进展,分别对铝基化合物、有机胺或季铵盐、过渡金属及其化合物、分子筛或活性炭和金属磷酸盐等催化剂展开介绍,概括了以上各类催化剂的研究现状及面临的问题,并对其发展前景进行了合理的分析与讨论,以期为制备出高效、可工业化的有机氯硅烷高沸物裂解催化剂提供参考.     

日本有机硅生产走向稳定

日本有机硅生产走向稳定１９９６年日本硅氧烷产量比１９９５年增长４％，粗硅烷产量仅略有提高（见表１），这是由于近几年日本国内需求低迷，生产的增长主要靠向韩国、台湾及东南亚联盟国家出口支撑。表１日本有机硅产量（单位：吨，％）年份粗硅烷增长年硅氧烷增长率１...     

用廉价原料合成有机硅单体

日本化学技术研究所开发了用有机硅的原料二甲基二氯硅烷合成中副产的甲基氯二硅烷和廉价乙烯作原料,制备有机硅化合物(单体)的新工艺。据称用这种单体同钠进行反应,可以合成聚碳硅烷。可望用作光分解性聚合物和光致抗蚀剂、碳化硅纤维等。     

近年来国外有机硅发展新动向

近年来,国外有机硅产业的发展动向是:产量持续上升,新产品不断增加,应用遍及各个领域。目前,全世界硅烷单体总生产能力在90万吨左右,据估计单体粗硅烷的产量为60万吨,硅氧烷聚合物产量约30万吨。1989年世界有机硅市场规模约为5200～5500亿日元,1990年比前一年增长了7～8%。 1979年到1989年的十年间,日本的硅烷单体产量平均增长率为12.6%。89年开始突破10万吨大关,90年估计比前年增长10%左右。     

C级无溶剂有机硅浸渍树脂的制备及表征

以甲基苯基硅烷单体和特种硅烷单体制备有机硅氧烷预聚物出发合成了一种有机硅浸渍树脂,该浸溃树脂不含任何有机溶剂,在常温下为低黏度流动液体.采用红外光谱、核磁共振、扫描电镜和凝胶色谱对浸渍树脂的结构和物理特性进行了表征.结果表明,该类浸渍树脂分子结构中含有硅氢和乙烯基团的聚有机硅氧烷,属分子量较小的低聚物.     

甲基有机硅树脂的无溶剂合成研究

以甲基三乙氧基硅烷单体和二甲基二乙氧基硅烷单体为原料,采用水解-缩聚的方法合成了甲基有机硅树脂,并研究了无溶剂合成甲基有机硅树脂的条件。结果表明,一定配比,水解温度为70℃,缩聚温度为80～85℃,反应时间为4h,可合成无溶剂体系的甲基有机硅树脂;红外光谱(IR)表明,合成的甲基有机硅树脂在Si-O-Si处有较宽的吸收峰;固化温度为140℃,固化4h,得到无色透明甲基有机硅树脂。     

超支化有机硅树脂的制备、改性及其应用

综述了以ABn(n=2,3,4)型单体制备超支化聚碳硅烷、超支化聚碳硅氧烷和超支化聚烷氧基硅烷三类超支化有机硅树脂的合成工艺及其改性技术,重点介绍了制备含不饱和双键和环氧基团的功能性超支化有机硅树脂单体的分子设计与制备技术。论述了超支化有机硅树脂在薄膜材料、复合催化剂、增强助剂等领域的应用研究进展。     

我国有机硅材料2012年行业现状及2013年预测分析

以金属硅和甲醇为主要原料生产的有机硅材料是一类性能优异、功能独特、用途极广的新材料,为高分子新型材料中产业规模最大的行业之一。有机硅产业链的上游是有机硅单体,其生产工艺流程长、技术难度大,属技术密集型、资本密集型产业,其生产水平和装置规模是衡量一个国家有     

阳离子型氨基聚醚有机硅表面活性剂的合成及性能研究

以八甲基环四硅氧烷、N,N-二甲基-γ-氨丙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷等为原料进行单体聚合反应制得氨基硅中间体,再与环氧聚醚开环反应制备一种水溶性的氨基聚醚有机硅表面活性剂(SPEAS),并用IR和1H-NMR对中间体及终产物进行了结构表征.结果表明,该表面活性剂的临界胶...     

γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷改性丙烯酸酯乳液的研究

采用单体后滴加的方法，用γ－甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷改性丙烯酸酯乳液进行改性，通过乳液共聚合成了丙烯酸酯－有机硅共聚物，对合成工艺进行了初步探索，通过红外光谱，DSC分析对产物进行了表征，研究了不同有机硅含量对共聚产物力学性能，吸水率的影响，证实了丙烯酸酯－有机硅共聚物比纯丙烯酸酯具有更优良的力学性能和耐水性。     

改性有机硅及其竹基材料的制备条件

通过试验筛选出合成有机硅树脂的较佳条件,并且通过聚氨酯与有机硅树脂的共混得到改性有机硅树脂,将所得改性有机硅树脂应用于竹基材料的表面涂装,以获取最佳的改性有机硅竹基材料的制备条件.结果表明：有机硅树脂的合成最佳条件为以苯基三甲氧基硅烷与甲基二甲氧基硅烷为合成单体,且两单体的体积之比为1.5,水解温度为55 ℃,水解时间为2.5 h,w（HCl）：w（Si——OR）,w（H2O）：w（Si——OR）,w（H2O）：w（二甲苯）：w（丙酮）分别为0.002 00,10：3和8：4：1;改性硅树脂竹基材料的最佳制备条件为聚氨酯与硅氧烷的添加质量分数为树脂总质量的12.5%,固化剂用量为树脂总质量的24.5%,并于80 ℃条件下烘烤3 h;红外光谱分析表明,有机硅树脂在—Si—O—Si—有较宽的吸收峰;耐化学腐蚀性试验结果表明,所合成的有机硅改性树脂漆膜具有很好的耐化学腐蚀性能.     

新型有机硅改性丙烯酸酯乳液的制备及性能

为了解决常规有机硅单体在乳液聚合反应中易水解的问题,通过γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(KH-570)和三甲基氯硅烷间的取代反应合成了一种难水解的新型有机硅单体γ-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷,再以其和丙烯酸酯类单体为原料,采用种子乳液共聚法合成了高硅含量有机硅-丙烯酸酯复合共聚乳液。采用傅里叶红外光谱(FTIR)、核磁共振(NMR)对新型有机硅单体进行了结构表征,利用红外光谱、表面接触角测试、热失重分析、拉伸测试等表征了乳液及乳胶膜性能。结果表明:新型有机硅改性丙烯酸酯乳胶膜比纯丙烯酸酯乳胶膜在耐水性、耐热性及力学性能等方面均有显著提高。     

ДКС-2有机硅单体的合成及性能

有机硅单体及其聚合物在工业上具有广泛的应用。过去曾报道过有机硅单体和己内酰胺氨基甲酸乙酯单体的合成,在紫外线作用下,几分之一秒内即发生固化,在载体上形成耐热耐水的涂层。更通用的有机硅单体——二甲基丙烯酰丙氧基己内酰胺二甲基硅氧烷(ДКС-2,其中2表示单体中存在两个双键),是以二甲     

以四烯丙基(二甲基)硅烷为核的超支化聚硅碳烷的合成与表征

以四烯丙基(二甲基)硅烷(B4)为核、甲基氢二烯丙基硅烷(AB2)为单体,通过硅氢加成反应,采用无核一步法、核一步法、核多步法合成了超支化聚有机硅碳烷。用FT-IR1、H-NMR、MALLS-GPC对该聚合物的结构进行了表征。研究了核多步法对超支化聚合物分子量及其分布的控制,结果表明,用核多步法合成超支化聚有机硅碳烷可有效地控制产物的分子量及其分布。     

硅烷改性醇溶性丙烯酸酯胶粘剂的制备和性能

利用乙烯基三乙氧基硅烷对醇溶性聚丙烯酸酯进行了改性,合成了一种可用于塑料薄膜的环保型胶粘剂。讨论了有机硅单体的加入对聚合反应、胶粘剂粘接强度的影响,并探讨了影响粘接强度的因素。研究表明,有机硅单体的最佳用量为3%,过量的有机硅会导致材料结构缺陷,从而影响粘接强度。     

有机硅单体合成用催化剂的研制

单体合成是有机硅工业的基础。单体直接合成法(Rochow法)采用的催化剂,是单体生产的重要影响因素。自直接法问世以来,各国在催化剂研究上做了大量工作。各国有机硅单体生产中,仍采用以铜为主的催化体系,非铜催化方面暂无重大突破。正常反应时,单体中的二甲基二氯硅烷(简称二甲)含量一般在80％左右,二甲仍是主线产品。而提高其它组分,尤其是三甲、含氢的研究工作进展不大。     

新型支化有机硅单体的合成及其硅丙乳液的研究

利用甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(M PS)的烷氧基与氯硅烷(CM S)的取代反应,合成了具有支化结构的高硅含量反应性有机硅单体甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基硅氧基)硅烷(M ATS),并用1H-NM R、FT-IR对其结构进行了表征。以M ATS为功能性单体,与丙烯酸酯类单体进行乳液共聚合,制得了稳定的高硅含量硅丙乳液。对乳液聚合物的力学性能、表面接触角、吸水率等的测试结果表明,M ATS分子中的支化型大体积疏水基团能有效提高共聚物的有机硅含量,显著降低聚合物的表面能,提高其耐水性和力学性能,可制得一类具有优良疏水性及低表面能的功能材料。