密度泛函理论研究CH3Cl与Cl-的亲核取代反应

用DFT理论的B3LYP／6-311 G水平上对反应Cl^- CH3Cl→ClCH3 Cl^-的电子转移的振动光谱进行研究。此反应包括旧键断裂，新键生成以及分子间的电子转移。分析了反应物，前驱配合物，过渡态，后继配合物和产物的振动频率及振动模式。它们之间的关系和变化验证了键的断裂、键的生成及电子转移过程。     

密度泛函理论研究CH_3Cl与Cl~(4/)的亲核取代反应

用DFT理论的B3LYP/6 31 1 + +G 水平上对反应Cl- +CH3Cl→ClCH3+Cl-的电子转移的振动光谱进行研究。此反应包括旧键断裂 ,新键生成以及分子间的电子转移。分析了反应物 ,前驱配合物 ,过渡态 ,后继配合物和产物的振动频率及振动模式。它们之间的关系和变化验证了键的断裂、键的生成及电子转移过程     

亲核取代──热分解法破坏多氯联苯

多氯联苯（ＰＣＢＳ）是有毒物质，ＰＣＢＳ具有化学和热的稳定性。该文用亲核取代热分解法破坏多氯联苯。这是在深入研究卤代烃亲核取代理论和结焦作用的基础上提出的。销毁是在密闭反应器中进行的，因此对水和空气没有污染。反应条件较温和，设备简单，ＰＣＢＳ降解率近１００％。     

N－对甲苯磺酰基乙二胺与1，2－二溴乙烷的亲核取代反应

研究了Ｎ－对甲苯磺酰基乙二胺与１，２－二溴乙烷的亲核取代反应，实验中使用过量的二溴乙烷反应，各次实验的主要产物都为Ｎ，Ｎ’－２对甲苯磺酰胺乙基四氢吡嗪，其产率达７４．６～８２％，本文还对实验结果进行了反应历程热力学分析．     

N—对甲苯磺酰基乙二胺与1,2—二溴乙烷的亲核取代反应

研究了Ｎ－对甲苯磺酰基乙二胺与１，２－二溴乙烷的亲核取代反应，实验中使用过量的二溴乙烷反应，各次实验的主要产物都为Ｎ，Ｎ＇－２对甲苯磺酰胺乙基四氢吡嗪，其产率达７４．６－８２％，本文还对实验结果进行了反应历程热力学分析。     

烯丙醇钠对2—芳氧基—4—氯嘧啶的亲核取代反应

研究了烯丙醇钠对２芳氧基４氯嘧啶的亲核取代反应．反应结果表明：嘧啶衍生物的芳氧基首先被取代，然后氯原子被取代．通过色谱质谱分析确定了产物结构，并对可能的反应历程进行了讨论     

芳氧基取代的邻苯二腈衍生物的合成研究

芳氧基取代的邻苯二腈衍生物是制备金属酞菁的重要前体.以硝基取代的邻苯二腈和对叔丁基苯酚的芳香族亲核取代反应为模型反应,研究芳氧基取代的邻苯二腈衍生物的合成方法.重点考察溶剂、碱、温度、反应物物质的量的比和时间对芳香族亲核取代反应的影响,优选条件为：3-硝基邻苯二腈为底物时,DMF为溶剂,K₂CO₃作碱,n(3-硝基邻苯二腈)∶n(对叔丁基苯酚)∶n(K₂CO₃)=1∶1.1∶2,65℃,反应时间为6 h; 4-硝基邻苯二腈为底物时,DMF为溶剂,K₂CO₃作碱,n(4-硝基邻苯二腈)∶n(对叔丁基苯酚)∶n(K₂CO₃)=1∶1.05∶2,55℃,反应时间为6 h.通过上述优选条件,高收率地合成了6个邻苯二腈衍生物,并通过核磁氢谱进行表征.此外,讨论了芳香族亲核取代反应的机理.     

聚合溶剂对 PVC 亲核取代反应影响的动力学模拟研究

本文采用指数组合近 S 型过程逼近的理论方法。确定了在不同容剂下 PVC 与硫酚钠亲核反应的动力学方程。并将动力学参数与溶剂性质相比较,发现溶剂的偶极矩、介电常数分别与不同的动力学参数具有明显的相关性。溶剂的偶极矩、介电常数越大,越有利于该反应的进行。     

潜在的星际分子PSiCP势能面的密度泛函理论研究

潜在的单重态星际分子PSiCP的势能面在密度泛函和从头算理论水平下进行计算。在B3LYP/6-311G（d）水平下,共得到8个异构体,它们由10个过渡态所连接。在QCISD/6-311G（d）水平下,3个异构体cSiPCP1,PSiCP7和SiCPP8具有较大的转变能垒,是动力学稳定的异构体。分析得到的3个异构体的结构性质和光谱学参数可为星际探测和制备这些异构体提供理论依据。     

聚噻吩导电性能理论分析

利用Gaussian 03从头算程序,采用密度泛函理论(DFT)对导电高分子材料噻吩寡聚体进行了结构与性能关系讨论.选择B3LYP泛函,在B3LYP/6-31 G(d)基组水平下对没有电荷掺杂(nT,n=1/2,1,3/2,2,5/2,3)和有电荷掺杂(nT ,n=1/2,1,3/2,2,5/2,3)的1-6个环的噻吩寡聚体进行了几何全优化计算,对得到的几何结构、前线轨道能级差和激发能等进行分析发现,聚噻吩导电性能随着链长的增加而增加.链长增加到一定程度后导电性的增加不明显.电荷掺杂形成了极子能级,明显降低了聚噻吩的前线轨道能隙、激发能和碳碳单双键键长交替,导电性增强.     

臭氧在氧化铝薄膜生长过程中氧化机理的研究

使用密度泛函的B3LYP方法研究了臭氧在原子层沉积制备氧化铝过程中的初始氧化机理，计算发现：臭氧的端位O应该首先与A1原子配位成键，然后再与-CH3上邻近的H原子结合，最后释放O2，形成A10H基团，因为这一路径是能量上更加有利的过程。     

SiCl4锌还原异相反应机理的研究

通过MP2/6-311G（d,p）方法,计算并得到了SiCl4锌还原各反应通道上各驻点的几何构型、振动频率和能量.根据密度泛函理论,采用广义密度梯度近似和总体能量平面波赝势方法结合周期性平板模型,研究了反应驻点在Si（100）面上的吸附、解离及锌还原过程.结果表明,衬底硅参与SiCl4锌还原反应,SiCl4易在顶位吸附解离成SiCl3和Cl;当硅基表面有Cl自由基吸附时,Zn或ZnCl更倾向于与Cl结合,而不是还原SiCln（1～3）.     

芳香族亲电取代反应的研究

总结了芳香族亲电取代反应的过程，并对其反应机理进行深入的探讨，对典型的芳香族亲电取代反应进行了归纳，同时讨论了芳香族化合物的结构和性能的关系。     

铜试剂对聚氯乙烯的取代反应及其表征

用钢试剂（Ｎ，Ｎ－二乙基二硫代氨基甲酸钠）取代聚氯乙烯上的部分氯原子，可制备出合有多个二乙基二硫代氨基甲酸基的功能高分子。本工作研究取代反应温度、时间、反应物配比及催化剂对取代反应程度的影响，结果表明，当反应温度高于６０℃，时间大于６ｈ，聚氯乙烯与铜试剂的质量比为２／１～３／１时，在丁铜介质中取代反应是定量进行的。即恰当选择反应条件，可有效地调节或控制产物的官能度。     

5,10-CH^＋-THF简化模型转移一碳单元反应机理的计算研究

生物体内嘌呤、嘧啶、胸苷酸等的合成以及细胞的代谢过程都伴随有一碳单元转移反应。在这类反应中,四氢叶酸是一碳单元的载体同时又是甲基化的直接甲基元。选择四氢叶酸的模型化合物与邻苯二胺的反应作为研究对象,从理论上研究了一碳单元的转移过程,探讨了该反应的反应过程、反应机理和能量变化。研究发现四氢叶酸模型化合物与邻苯二胺依次经过质子转移、键断裂、新键的形成、质子转移以及二胺基的消除等多个步骤,完成了一碳单元转移反应。由能量变化可以得出一碳单元转移过程中质子转移为限速步骤,与实验上所得结论一致。得到了比较详细的一碳单元转移机理。     

羧酸氢键环状二聚体的理论计算

应用密度泛函B3LYP／6—31＋＋G^＊＊法得到8种羧酸分子的优势构象,再计算羧酸二聚体,获得优势构象和二聚体的结构参数,并将这些参数与羧酸沸点实验值相比较．结果表明,羧酸氢键环状二聚体的熵与羧酸沸点具有良好的线性相关性．