近几年我国纯碱生产技术的进展及发展前景

1　近年来我国纯碱生产技术的进展 　　随着科学技术的现代化,我国的纯碱生产技术也取得了长足的进展,并且形成了一批我国特有的专用技术。现择要综述如下：1.1　盐水处理 1.1.1　石灰纯碱法精制盐水［1,2］ 　　石灰纯碱法在工艺上有3种方式：(1)分步反应法：先向盐水中加入石灰乳进行除镁反应,然后在除镁后的盐水中加入纯碱溶液进行除钙。(2)苛化法［3,4］：将纯碱溶液与石灰乳在苛化桶中进行部分苛化反应,以消除碱液中的HCO－３,并生成足以除镁的OH－,再加入粗盐水中充分进行除钙、镁反应。(3)混合反应法［5］：同时向粗盐水中加入两种精制剂进行反应,以除去盐水中的钙镁杂质。     

牙膏级磷酸氢钙的制备

本文结合饲料磷酸氢钙的生产技术，提出了湿法磷酸以石灰乳两次净化，深度脱氟，湿热混酸除砷脱铅后，用精制石灰乳直接中和，制备牙膏级磷酸氢钙的工艺路线。     

石灰乳对肌醇回收率的影响

利用植酸钙为原料水解制备肌醇的生产过程中,多采用石灰乳中和植酸钙水解液进行除杂。石灰乳用量对肌醇同收率的影响,有些文献报导不相同,故此我们特对这个问题进行一些探讨,以供同行交流,并共同提高。1 石灰乳中和至不同pH 值时对肌醇回收率的影响植酸钙水解成肌醇后,水解液经过滤可先除去大量的不溶物。而溶液中的水溶性磷酸根,可通过加入石灰乳与之作用生成不溶性的磷酸钙而除之。提高石灰乳的加入量,使溶液的pH 值升高,对清除磷酸根有利。但溶液中加入过量的石灰乳,会生成肌醇一石灰络合物,对提高肌醇的收率不利。某文献认为,水解液用石灰乳中和至不同pH 值时,造成肌醇的损失如表1。     

用锑电极酸度计连续测量盐水调合液pH值

为了提高纯碱质量,降低纯碱中的水不溶物,必须将粗盐水中的氯化镁和硫酸镁除净。采用在粗盐水中加入稍过量的石灰乳,使镁盐变成氢氧化镁沉淀,达到一次盐水澄清的要求。过去都是用人工取样分析,不能及时调节石灰乳加量。本文介绍YB—HZ—2型锑电极酸度计用于生产现场测量调合液的pH值,使一次灰合格率达到98％,一次盐水浊度降低到40PPM以下操作简便,容易控制。提高了设备生产能力,加灰自控得到解决,取得了很好的济济效益。     

采用衬铸石旋液分砂器实现盐水精制连续加灰

目前,氨碱法纯碱生产中,一直采用人工除镁的方法进行盐水精制,由于灰乳含砂量多等原因,易造成加灰考克堵塞,存在间断、不均匀加灰,导致除镁不彻底的问题,通过对石灰乳分砂,实现连续均匀加灰,并为自动化控制奠定基础。     

牙膏级磷酸氢钙的制备

本文结合饲料磷酸氢钙的生产技术,提出了湿法磷酸以石灰乳两次净化、深度脱氟,湿热混酸除砷脱铅后,用精制石灰乳直接中和,制备牙膏级磷酸氢钙的工艺路线。实验结果表明:湿法磷酸可代替30％的热法磷酸,效益显著;所得牙膏级磷酸氢钙可达ZBG12023-90一级品以上质量指标。     

菱锰矿制高纯碳酸锰的研究

研究了以菱锰矿为原料，采用硫酸分解、二氧化锰氧化除铁、石灰乳中和除铝、ＳＤＤ除重金属、镁试剂除镁、碳酸氢铵沉淀制高纯碳酸锰的工艺。本法制备的产品，质量达互ＧＢ１０５０３－８９Ⅱ型一等品标准，锰的总收率达到８３％以上。     

氟化工副产盐酸制氯化钙发黄机理分析

中国主要生产两种氯化钙,即无水氯化钙和二水氯化钙。无水氯化钙的生产方法有两种:一种是脱水法,即二水氯化钙干燥脱水生产无水氯化钙;酸性氯化钙溶液加入到石灰乳中沉淀镁、铁和铝杂质。经过澄清、过滤、纯化后,经预热、蒸发、干燥、冷却得到无水氯化钙,对氟化工副产盐酸制氯化钙发黄机理进行了深入分析和研究。     

EDTA络合滴定钙、镁方法的改进

研究了用改进的ＥＤＴＡ络合滴定直接测定钙、镁的方法,即用乙酰丙酮掩蔽镁测定钙和用草酸钙沉淀除钙后直接测定镁的方法。结果表明,该新方法简单、快速、准确度和精密度高。     

CaCO_3与CaF_2的共沉淀及其在生产上的应用

向水中加入石灰乳,然后通入CO_2使PH降到5～6,再加入石灰乳,当PH上升到9.0～9.5,可将水中的氟离子含量从6～10mg/1,降到1.0mg/1以下。可用于饮水除氟与含氟工业污水处理。文中对除氟机程进行了研究,说明氟的除去是沉淀CaCO_3时,引起了CaF_2的共沉淀;将PH控制在水中Ca~(++)与CO_3~=的等电点上,取得最好的除氟效果。从而说明共沉淀是因表面吸咐所引起。文中介绍了饮水除氟的工艺流程,及处理后水的水质分析数据。     

含磷废水制备饲料级磷酸氢钙工艺研究

以石灰乳作为中和剂回收含磷废水中水溶性P2O5,制备饲料级磷酸氢钙,考察中和剂加料方式、反应温度、反应时间、中和终点pH对饲料级磷酸氢钙产品质量的影响。结果表明：较佳的制备条件为中和剂以石灰乳形式加入、中和终点pH控制在5.0～6.0、反应时间60～90 min、反应温度40～50℃,可以获得满足GB22549—2017指标要求的产品。制备饲料级磷酸氢钙后的滤液用石灰乳将pH调节到12左右,其总磷和氟含量可达到排放标准。     

EDTA络合滴定钙,镁方法的改进

研究了用改进的ＥＤＴＡ络合滴定直接测定钙，镁的方法，即用乙酰丙酮掩蔽镁测定钙和用草酸钙沉淀除钙后直接测定镁的方法，结果表明，该新方法简单，快速，准确度和精密度高。     

MgO和ZrO2添加剂对镁铬质耐火材料性能的影响

利用脆性铬矿和不同活性的氧化镁，并加入ZrO2作为添加剂制得镁铬骨料。利用烧结镁砂、轻烧镁砂和铬矿按照两种配方制得镁铬质耐火材料。含有烧结镁砂和脆性铬矿的配料（SMC）在振动磨中磨8h，而轻烧镁砂则直接加入到在振动磨中磨过的铬矿中（CMC），而后在流化床混合器中混合。在配料中加入1-5％的ZrO2作为添加剂。分别在1700℃和1750℃下烧成并保温2h。用骨料的致密程度、高温抗折强度和微观结构来对骨料进行评价。结果发现，镁砂的活性对试样的性能影响很大。低活性烧结镁砂的引入提高了骨料的性能。对于镁铬质耐火材料来说，ZrO2是一种优良的助烧剂。     

石灰乳代替氯化钙除氟实验研究

本文通过实验室研究证明了用石灰乳代替CaCl_2除F~-的可行性,从而杜绝该铝厂再生水系统中Cl~-的来源,大大减缓了系统中管道的腐蚀。经过实验室实验确定了用石灰乳除氟的控制条件为:石灰乳投加量为:V_(10%固含石灰乳)∶V_(原水)=1∶4;反应时间为60min;沉降时间为40min;絮凝剂:采用阳离子PAM,投加量为5～8×10~(-6)。     

石灰乳流量测量

<正> 石灰乳的流量测量,是纯碱工艺里较难解决的流量测量课题。由于石灰乳在工艺管道中流动,不单结疤严重,冲刷也非常厉害,而石灰乳流量测量又是生产控制和技术管理不可缺少的被调参数或计量数据。我国自六十年代初期,就开始对石灰乳流量测量进行多方面的工作:主要是用浮标(或浮球)自动测量堰式量槽(隙缝流量计)液位的方法,来测量石灰乳流量,早期     

国内饲料磷酸钙盐生产及应用专利文摘汇总

1．发明名称：饲料磷酸氢钙生产中的降镁提钙方法 ：本发明属于采用硫酸法萃取磷酸生产饲料磷酸氢钙的方法。该方法在传统工艺中当脱氟液与石灰乳中和处理时加入可溶性钙盐或可与钙生成可溶性钙盐的无机酸等,以使镁不进入磷酸氢钙产品中,而达到降低产品中镁含量,提高钙含量等目的。采用该方法可使钙含量提高2．0－3．0％,镁含量下降1．5－2．5％,产品经济效效益提高10％以上。从而克服了常规工艺因不能除去原料中带入的镁而影响产品钙含量的提高以及饲料行业使用不便等缺陷。     

EDTA法测定石灰乳中活性CaO含量

本文针对石灰乳中活性CaO测定现有方法的严重缺陷,探讨了用EDTA法滴定石灰乳中已离解的Ca~(2-),取代用盐酸滴定OH,确定石灰乳中活性CaO的含量方法的可行性,比照石灰乳中活性CaO在氨碱法制碱生产中与各反应物的反应机理,对石灰乳中活性CaO作了重新定义,并对实际样品用两种方法分别进行了测定,进行了比较。本方法原理可靠,手续简单,能够满足生产控制分析的需要。     

浓海水综合利用中钙镁分离新技术研究

对浓海水综合利用中钙镁分离新技术进行研究，试验了苛化+碳化除钙镁，草酸/草酸钠混合液选择性除钙两种方案，并对加入比例、pH、钙镁浓度变化等方面进行了探索。得出结论：1)苛化+碳化的方法除钙镁，相对传统化学沉淀法，原料便宜，而且耦合了热电烟道气减碳，副产的硫酸钙、氢氧化镁、碳酸钙纯度高更有利于制备高附加值产品。2)采用草酸/草酸钠混合液选择性除钙，效率高、反应快，除钙后溶液可以再次反渗透或者热法浓缩，超浓缩液再去原料便宜处集中提镁、提钙或直接应用，此工艺对于单独浓海水提镁制备高端镁产品可以消除钙的影响，同时对于浓海水软化+浓缩制盐可以大大节省原料费用和设备费用。     

碳酸氢镁溶液增浓的研究

碳酸氢镁溶液热解能耗占整个白云石碳化法制取钙镁盐产品工艺能耗的45%左右。为了降低热解能耗,通过优化碳化工艺条件,以提高碳酸氢镁溶液浓度。通过正交试验对碳化温度、白云石灰乳中氧化镁质量浓度、二氧化碳气体流量、过碳化时间进行较为系统的研究。在碳化温度为10℃、白云石灰乳中氧化镁质量浓度为16.60 g/L、二氧化碳气体流量为433.04 L/h、过碳化时间为10 m in时,白云石灰浆碳化所得碳酸氢镁溶液中氧化镁质量浓度为18.79 g/L,远大于目前工业生产中5~8 g/L的水平,为白云石碳化工艺的节能降耗提供依据。     

火焰原子吸收光谱法测定碳酸锰中铅、钙、镁

本文用盐酸溶液（１＋１）溶解样品，在同一溶液中，用碘化钾络合，甲基异丁酮萃取，在有机相中测定铅含量；用锶盐作释放剂以消除测定钙、镁的干扰。试验表明：直接曲线法和标准加入法测定结果相吻合。在试验范围内大量锰的存在对钙、镁的火焰原子吸收光谱法测定无影响，对铅有负干扰，采用上述方法测定能消除此干扰。本法简便、快速、准确，能满足碳酸锰中铅、钙、镁的测定。