原油盐含量分析方法的选择及应用

对三种原油盐含量分析方法进行了对比讨论,认为ASTM D6470和SY/T0536两种抽提/滴定法中ASTM D6470方法的测定结果更具权威性。抽提/滴定法和ASTM D3230电导法两类方法的盐含量定义不同、应用侧重点亦应有所不同,当重点关注原油储运或加工过程中的腐蚀问题时,应选用抽提/滴定法;当重点关注总盐含量对加工过程及产品质量的影响时,可选用稀释/电导法。样品的代表性对于原油盐含量测定结果具有至关重要的影响。     

单波长荧光光谱法测定原油中的盐含量

针对电量法分析盐含量的繁琐及重复性差的问题,开发采用单波长荧光光谱法分析原油中的盐含量,用单波长色散X射线荧光光谱仪检测原油中的无机氯,标准曲线法定量,再通过计算得到原油中盐含量(以NaCl计),回收率为94.28%～99.51%,6次重复测定的相对标准偏差小于8%,数据定量相对准确可靠,优于电量法的重复性,能满足生产的检测需求。     

柱切换离子色谱法测定原油中盐含量

建立了用离子色谱方法快速批量测定原油中盐含量的方法，通过手动高频震荡萃取后，利用柱切换技术在线消除萃取液中乙醇对离子色谱系统的干扰，然后经过离子色谱柱对无机氯化物进行分离分析，在优化的色谱条件下，盐质量浓度在0.1 ~ 100 mgNaCl/L范围内线性相关系数均大于0.999，离子色谱检出限为0.01 mgNaCl/L（信噪比为3）。该方法与现行标准方法电量法之间的差异不显著，可满足原油中盐含量的分析要求。     

用电位滴定法测定原油酸值

通过电位滴定法对原油酸值测定的研究和试验方法的精密度考察，表明该方法具有分析速度快．精度高，操作简单等优点，非常适合现代化分析的需要。及时、准确、定量地给出原油酸值含量对技术部门积累资料和指导生产有着重要意义。     

电量法和电导法测定二级电脱盐原油中的含盐质量浓度

以二级电脱盐原油为原料,采用电量法和电导法对其含盐质量浓度进行了测定。结果表明:电量法的最佳测试条件为工作偏压240 mV,积分电阻2.0 kΩ,水浴温度60℃;测定同一试样,采用电导法测定的含盐质量浓度略高于电量法;以标准溶液为研究对象,电导法和电量法测定的回收率分别为99.7%～100.4%,101.2%～101.8%,均满足方法规定的要求;电量法的重复性优于电导法。     

电位滴定法测定原油酸值

从测定酸值用的滴定溶剂中筛选出能够快速溶解原油(特别是稠油)的溶剂,考察了原油中的水与无机盐对电位滴定法测定原油酸值的影响。结果表明,甲苯/异丙醇/四氢呋喃/水混合溶剂(体积比=50.0:24.5:25.0:0.5)能快速溶解稠油,在电位滴定法中用该滴定溶剂测定原油酸值准确、快速。对滴定曲线有明显突跃的原油。原油中水与无机盐对原油酸值测定结果没有影响。对滴定曲线没有明显突跃的原油,当水含量≤5％或无机盐含量≤100μg/g时,对测定结果影响很小;但水含量>5％或无机盐含量>100μg/g时,原油酸值随水含量或无机盐含量的增加而增加。     

长庆油田原油氯含量测定方法研究

本文在分析长庆原油物理化学性质的基础上,探讨了库仑法测定原油中无机氯及有机氯含量的方法、测定仪器及适合条件。同时通过对现场原油进行了大量测定及测试条件优化,最终确定了长庆原油无机氯和有机氯含量测定的主要方法和检验标准,采用该方法测试操作简单,准确度高,重复性好。     

原油蒸馏过程中腐蚀性组分HCl的来源探讨

基于原油蒸馏过程的操作条件,分析了在不同处理阶段原油中无机氯化物及有机氯化物的存在形态。参考了文献中有关原油及馏分油中氯化物的浓度数据,在假设水蒸气及氯化物水解相关产物浓度的情况下,对原油蒸馏过程中无机氯化物及有机氯化物的水解反应进行了热力学分析,并判断了无机氯化物及有机氯化物发生水解的可能性,最终得到了原油蒸馏过程中不同加工阶段腐蚀性组分HCl的主要来源,可为原油蒸馏过程中氯化物转移和转化规律的探索及氯化物危害的防治提供指导。     

ICP／AES法测定原油和残渣燃料油中镍、钒、铁含量

介绍用ICP／AES法（包括有机法、无机法两种测定方法）测定原油和残渣燃料中镍、钒、铁含量。中对两种方法的测定结果做了对比,同时考察了干扰情况和方法的准确性和精密度,结果令人满意。     

原油中氯化物的来源分布及脱除技术研究进展

原油中的无机氯化物主要以碱金属和碱土金属盐形式存在,利用电脱盐装置可以有效地脱除这些氯化物.有机氯化物来自采油过程中使用的含氯助剂,早期研究认为有机氯主要分布在原油轻馏分中,近年研究表明有机氯的分布较为复杂,在原油的重馏分中也含有较大量的氯化物,且现有的电脱盐装置并不能有效地脱除原油中的有机氯化物,因此需要开发新的脱除有机氯化物的方法.     

溶剂对油溶性破乳剂脱盐效果的影响

溶剂对油溶性破乳剂的破乳性能有较明显影响。与常用的甲醇溶剂相比,二甲苯作溶剂时,破乳剂的脱盐、脱水率均有明显提高,但这种影响与溶剂的量无关。现场使用也证明溶剂对破乳剂性能的发挥有明显的促进作用。     

一种非聚醚型原油破乳剂的研究与应用

以丙烯酸和丙烯酸丁酯为原料,采用溶液自由基聚合方式合成了一种非聚醚型原油破乳剂。对胜利油田孤岛采油厂二号联原油进行破乳实验,结果表明,该非聚醚型破乳剂在较低加药量和较低温度下破乳具有脱水率高、脱出水色清的特点,非聚醚型破乳剂与现场聚醚型药剂具有良好的配伍性,复配后破乳效果有明显的提高。现场应用试验结果表明,该非聚醚型破乳剂对胜利油田孤岛采油厂二号联原油破乳脱水效果显著,完全满足现场生产需要。     

关于标准SY/T 5281—2000的讨论

SY/T5281-2000《原油破乳剂使用性能检测方法(瓶试法)》是破乳剂性能评价的最基本方法,对破乳剂的发展起到了应有的推动作用。然而,在高含水原油破乳剂性能评价方面,它的可靠性和可操作性逐渐降低,需要修订。修订后其可以适应各种原油并具有很好的科学性和实用性。     

高分子表面活性剂驱采出液破乳剂的研制和现场试验

针对大庆油田高分子表面活性剂驱试验井的采出液,合成了系列原油破乳剂。在大庆油田采油现场对6种破乳剂进行了试验评价,研究了油基破乳剂和水基破乳剂的配伍性,探讨了加药方式对破乳效果的影响。试验结果表明：单独使用油基破乳剂或水基破乳剂皆不能达到现场生产要求;油基破乳剂YJ01与水基破乳剂具有良好的配伍性,油基破乳剂YJ02与水基破乳剂不配伍;采用先加入油基破乳剂YJ01,5min后再加入水基破乳剂SJ02的加药方式能取得良好的破乳效果,破乳后油相含水率与水相含油率皆达到现场生产指标要求。     

重质高酸原油破乳剂复配合成及应用

针对重质高酸原油破乳脱盐困难的问题,首先在原油性质分析的基础上对市售部分破乳剂进行性能评定,筛选几种性能优良的破乳剂单剂,将这些破乳剂单剂与不同助剂进行复配,筛选出两种脱水效果较好的破乳剂。通过比较两种破乳剂的加注量、脱盐效果及使用成本最终得到油溶性破乳剂FO6。破乳剂FO6动态脱盐试验及工业应用结果表明：当添加量为10 μg/g时,脱后原油含盐量低于3 mg/L,脱后原油含水量低于0.3%,电脱盐排水中污水含油量小于150 mg/L,各项工艺控制指标符合炼油厂原油加工要求。     

用于油浆脱固的聚醚类破乳剂结构优化筛选

为优化油浆沉降剂中聚醚类破乳剂的结构,利用市场上较为常见的聚丙二醇(PPG)通过羧基扩链的方式合成端羧基聚丙二醇,端羧基聚丙二醇在催化剂作用下与聚乙二醇(PEG)发生酯化反应生成嵌段聚醚。首先通过酸值测定、核磁共振氢谱、红外光谱、凝胶渗透色谱等表征手段确定端羧基聚丙二醇的最佳合成条件;然后基于此合成方法,采用不同平均相对分子质量的PEG和PPG制备不同嵌段结构、嵌段比例及平均相对分子质量的聚醚类破乳剂;最后将聚醚类破乳剂与絮凝剂复配为油浆沉降剂,并通过油浆沉降试验对比不同破乳剂在油浆脱固过程中的性能。结果表明,平均相对分子质量为10 000左右、PPG/PEG质量比为4∶1时的PEG-PPG-PEG型嵌段聚醚性能最佳,油浆脱固率达到92.4%,可有效降低油浆灰分,提高油浆利用率。     

Demulsification of Asphaltene-Stabilized Emulsions—Correlations of Demulsifier Performance with Crude Oil Composition

Model asphaltene-stabilized emulsions are used to study the impact of oil composition on the efficiency of demulsification. Varying ratios of toluene and heptane, mixed with asphaltene extracted from a Gulf of Mexico crude oil, were mixed with water to produce emulsions that exhibited characteristic coalescence (water drop) rates. Commercial demulsifiers of varying types and chemistries were added to these emulsions, and resultant rates of water drop measured and compared. Emulsion stability and demulsifier effectiveness are shown to be highly dependent on overall aromaticity of the crude as measured by hydrogen-to-carbon molar ratio. Correlations of observed behavior with actual crude emulsions and demulsifier performance were observed and are reported.     

典型高酸原油乳化原因与破乳新方法

研究高酸原油乳化原因,对开发破乳效果更好的破乳剂意义重大。通过对荣卡多、多巴和阿尔巴拉克3种典型高酸原油的乳化特性研究发现,当前常用的破乳剂效果较差,油 水混合强度和洗盐水pH值显著影响高酸原油的破乳效果,采用酸性助剂和螯合助剂方法可以大幅提高破乳剂的效果。     

破乳剂结构与其破乳效果及界面行为的关系

通过考察不同结构类型的破乳剂对孤岛油田模拟采出液破乳脱水及界面张力的影响,研究了破乳剂的构效关系。结果表明:油溶性破乳剂破乳效果明显优于水溶性破乳剂,非离子型破乳剂优于阳离子型及两性破乳剂;破乳剂EO/PO值、分子链长、支化度均影响破乳剂的破乳效果。对于同类型中同结构系列的破乳剂,油水界面张力越低,其脱水率越高;同种类型破乳剂使原油的界面张力降低值与脱水率之比r呈现规律:非离子型0.20.4;且直线型破乳剂r值大于支链型破乳剂。不同类型破乳剂对原油极性四组分界面张力降低值之和与脱水率之比有固定的比值范围;对于非离子型破乳剂,使四组分界面张力降低值之和越大,其对应的脱水率越高。     

BREAKING WATER-IN-CRUDE OIL EMULSIONS BY NOVEL DEMULSIFIERS BASED ON MALEIC ANHYDRIDE-OLEIC ACID ADDUCT

This paper mainly concentrates on synthesis of ten novel demulsifiers and investigate their demulsification efficiency. The demulsifiers were derived from oleic acid-maleic anhydride adduct (OM), which prepared by reaction of oleic acid with maleic anhydride. The reaction was carried out between the OM adduct and the following compounds to form the correspondence demulsifiers; triethanolamine (OMTEA), triglycerol (OMTG), cetylamine (OMCA), triethanolamine with lauryl alcohol (OMTEA-LA), triethanolamine with cetylamine (OMTEA-CA), polyethylene glycol 600 (one mole (OM e.o. 13.6)), polyethylene glycol 600 (two moles (OM e.o. (13.6) 2)), polyethylene glycol 1000 (OM e.o. 22.7), triethanolamine with polyethylene glycol 1000 (OMTEA e.o. 22.7) and triethanolamine with polyethylene glycol 6000 (OMTEA e.o. 136.4). The chemical structures of the OM adduct and some selected demulsifiers were confirmed by ¹H NMR and FTIR. A wide range of demulsifier properties can be obtained by changing the degree of functionalization of the base molecules. The demulsification efficiency of these demulsifiers was tested on w/o emulsions with 10, 30 and 50% water content. From the obtained data, it has found that, the investigated demulsifiers are having a great potential to break the w/o emulsions completely in different times. The (OMTEA e.o. 136.4) was exhibited the minimum time taken to complete separation. The data were discussed on the light of the chemical structure of the demulsifiers and the factors, which effect on the demulsification process.