新显色剂TCCPA与铋(Bi~(3+))的分光光度法研究

自制的新试剂TCCPA可在强酸性介质中与Bi~(3+)显色,形成紫蓝色络合物,最大吸收波长640 nm,试剂对水测定,λ_(max)=550 nm。对比度90 nm。在盐酸、硫酸、硝酸、高氯酸等介质中均能形成络合物,但以在高氯酸体系中为佳。酸度范围较宽,pH 2.14～1.2N。如在此HClO_4体系中,加入乙醇,则Bi~(3+)与了CCPA形成的络合物灵敏度提高,ε=1.11×10~5。络合比Bi~(3+):TCCPA为1:2,络合物稳定。应用比方法测定的人发试柞中微量Bi,并用石墨炉原子吸收法对照,所测结果基本一致。     

铝-铝试剂-溴化十六烷基三甲基铵体系三元络合物分光光度法的研究

铝试剂(玫红三羧酸铵)光度法测定铝,选择性较好,但精确度不太令人满意,灵敏度较低,ε为1.2×10~4,1.4×10~4,1.0～2.4×10~4。用于水质分析时,F~-、Fe~(3+)、Ca~(2+)等干扰严重。表面活性剂用于铝试剂光度法未见报道。作者发现,阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)对Al~(3+)-铝试剂有增敏、增稳、抗干扰等作用。三者可形成紫红色胶束络合物,λ_(max)为545nm,较二元络合物红移20nm。Fe~(3+)有少许干扰,可加适量KH_2PO_4掩蔽。CTMAB的加入,消除了F~-、Ca~(2+)等干扰,使方法的选择性大大提高。用于水样分析,结果令人满意。     

钌的灵敏光度法研究—钌—硫氰酸盐—乙基紫体系

在聚乙烯醇存在下,用乙基紫和硫氰酸盐在水相测定钌的灵敏光度法。在0.42M 硫酸介质中,缔合物之λ_(max)为560nm,摩尔吸光度ε_(?)=1.1×10~(?)l·mol~(-1)·cm~(-1)。研究了此体系测定钌的适宜条件和线性范围以及各种共存离子的影响。测定某些贵金属样品中钌的结果与其他方法的结果吻合较好。     

新有机试剂4-(2-苯并噻唑偶氮)邻苯二酚-钛(Ⅳ)-OP三元配合物显色反应的研究

在非离子表面活性剂 OP 存在下,4-(2-苯并噻唑偶氮)邻苯二酚(BTAPC)与钛(Ⅳ)在 pH4.2～4.6范围内发生高灵敏的显色反应。在形成的带负电荷的三元胶束配合物中 Ti(Ⅳ)与 BTAPC 的组成比为1:2,表观稳定常数为4.3×10~(?)(25℃,μ0.1),λ_(max)为555nm,对比度(△λ)为125nm,ε_(?)高达9.70×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)。在0.5～14μg Ti(Ⅳ)/25mL 范围内遵从比耳定律。本法用于废水和工业用水中痕量钛的分光光度测定,结果满意。     

4,4′-二偶氮苯重氮氨基苯的合成、性质及其在分光光度法中的应用

介绍了一种新显色剂——4,4′-二偶氮苯重氮氨基苯的合成、性质及其在分光光度法中的应用。给出了与8种金属离子配位显色的最佳条件及吸收峰。在 Triton X-100和四硼酸钠溶液的存在下,试剂与汞、镍、镉离子反应形成高灵敏的配合物。其吸收峰及摩尔消光系数分别为:λ_(max)~(Hg)/515 nm,ε=1.8×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1);λ_(max)~(Ni)/540 nm,ε=2.0×10~3L·mol~(-1)·cm~(-1);λ_(max)~(Cd)/526 nm,ε=1.8×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1).     

偶氮罗丹宁化合物用作分析试剂 I.用5-(8-喹啉偶氮)-罗丹宁作钯的分光光度试剂

本文报道本实验室合成的偶氮罗丹宁试剂之一5-(8-喹啉偶氮)-罗丹宁(OARH)与某些金属离子形成的配合物光吸收特性。用分光光度法测得OARH的酸离解常数pK_a为12.5。研究了OARH与钯(Ⅱ)的配位反应。在pH 6.14缓冲介质中,Pd(Ⅱ)-QARH配合物的λ_(max)为507 nm,ε_(507)为6.1×10~4;在紫外区λ_(max)为280 nm,ε_(280)为2.5×10~4。测得Pd(Ⅱ)-QARH配合物中Pd:OARH为1:4。     

溴邻苯三酚红和阳离子表面活性剂吸光光度法测定微量铪

于0.2N HCl介质中,在氯化十四烷基二甲基苄基铵(Zeph)存在下,溴邻苯三酚红(BPR)可与Zr(Ⅳ)形成三元配合物,ε_(539nm)=3.7×10~4。我们发现在0.02N HCl介质中,溴化十六烷基三甲铵(CTAB)或溴化十六烷基吡啶(CPB)的存在可使Hf(Ⅳ)与BPR的显色反应的灵敏度提高5～6倍[Hf(Ⅳ)-BPR二元体系ε_(660nm)=1.2×10~4]。在此条件下,zr(Ⅳ)-BPR体系的灵敏度均低,且可被乳酸掩蔽,这对在锆的存在下测定铪很有利。是铪的灵敏显色反应之一。     

甲胺磷的分光光度法测定

根据甲胺磷和Pd~(3+)形成稳定黄色络物(λ_(max)=311.8纳米)的性质,提出了测定甲胺磷的分光光度法。方法的q表观=7.9×10~3升·摩~(-1)·厘米~(-1),与国家标准方法比较,具有简便快速的优点。     

二溴苯基萤光酮在碱性介质中的显色反应——铁(Ⅲ)-磺基水杨酸-二溴苯基萤光酮-吐温40显色反应的研究

总结了二溴苯基萤光酮(DBPF)在不同酸度下的显色规律,拟定了碱性介质中Fe(Ⅲ)与DBPF的反应条件。在pH9～11的氨性介质中,Fe(Ⅲ)-Sal-DBPF可形成蓝色的络合物,在Tween40存在下,λ_(max)=610nm,ε_(610)=1.59×10~5,有色溶液稳定32小时,0～10μgFe/25ml范围内符合比尔定律,检出限为0.02ppm。方法简便、再现性好、灵敏度高。试验了Cd~(2+)、Zn~(2+)等二十多种物质的干扰情况,采用乙醚萃取分离法可用于铝合金和金属铝、锌中微量铁的测定。     

碱性镀锌溶液中微量铅的测定

本文论述了碘化铅络阴离子与碱性有机染料结晶紫之间的缔合反应。在某些特殊型表面活性剂,如阿拉伯树胶、聚乙烯醇或其混合溶液的存在下,离子缔合物溶于水,并伴有极灵敏的颜色变化。最大吸收峰位于530μm,表观摩尔吸光系数高达1.34×10~5。铅在0～12微克/25毫升范围内遵守比耳定律。适宜的酸度范围为pH1.5～2.0。大多数金属离子不干扰测定,铁离子必须用抗坏血酸还原成低价。Cu~(2+),Hg~(2+),Ag~+,Bi~(3+),Sn~(2+),Sb~(3+)等金属离子能用抗坏血酸-硫脲和磷酸-磷酸氢二钠溶液掩蔽,但Cd~(2+)与C10_4~-强烈干扰测定,所以必须注意。该法已用于直接测定碱性镀锌溶液中的微量铅,并获得了满意的结果。     

新显色剂4-(6-溴-2-苯并噻唑偶氮)邻苯二酚-铁(Ⅱ)-OP 体系的分光光度研究

在pH 8.5～9.4的范围内,4-(6-溴-2-苯并噻唑偶氮)邻苯二酚(6-Br-BTAPC)与铁(Ⅱ)形成稳定的、带负电荷的紫色二元配合物。在 25℃、pH 9.0和μ0.1时,Fe(Ⅱ)-6-Br-BTAPC-OP 三元胶束配合物中 Fe(Ⅱ)与 6-Br-BTAPC 的组成比为1:3,表观稳定常数为7.7×10~(13),λ_(max)为635nm,对比度(△λ)95 nm,表观摩尔吸光系数ε_(635)高达1.23×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。铁含量在0～16 μg/25 mL 范围内遵从比耳定律。用于工业用水和工业废水中痕量铁的分光光度测定,取得了满意的结果。     

用4-(2-苯胂酸偶氮)-1,3-二羟基萘分光光度法测定微量铍

研究了合成4-(2-苯肿酸偶氮)-1,3-二羟基荼(BAADNm)的方法及试剂与铍(Ⅱ)的配合反应。在pH为11.5的NH+3·H_2O-NH_4Cl缓冲溶液中,Be(Ⅱ)-BAADNm橙红色配合物的最大吸收波长为490nm,摩尔吸光系数为4.0×10~4l·mol~(-1)·cm~(-1),在紫外区,λ_(max)为252nm,ε为1.2×10~4l·mol~(-1)·cm~(-1)。实验测得Be(Ⅱ)-BAADNm配合物中Be~(2+):BAADNm为1:2,表观累积稳定常数为1.19×10~(11)。提出了用BAADNm测定微量铍的方法,用以测定铝合金中的微量铍,结果满意。     

新有机试剂BTASPAP与镍(Ⅱ)的水相显色反应

本文详细研究了新有机试剂2-(2-苯并噻唑偶氮)-5-磺丙氨基苯酚(BTASPAP)与镍(Ⅱ)的水相显色反应.Ni(Ⅱ)与BTASPAP在pH3.5～6.5范围内形成稳定的、易溶于水的、带负电荷的1:2红色配合物,其表观稳定常数为1.99×10~9(20℃,μ0.1),吸收光谱的λ_(max)为550nm,对比度高达105nm,表观摩尔吸光系数ε_(550)为3.40×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)。建议了配合物的结构。在0-36μgNi(Ⅱ)/25ml范围内遵从比耳定律。加入硫脲作掩蔽剂和用NH_3-NH_4CI预分离干扰元素可提高方法的选择性。本法简便、快速、准确可靠,已成功地用于合金钢中痕量镍的测定。     

用新试剂2-QADNm在羟乙基阳离子表面活性剂存在下测定微量锌

在稀碱溶液中,当有羟乙基阳离子表面活性剂 DEMAC 存在时,Zn~(2+)与2-QADNm 形成1:2的红色配合物。其λ_(max)为530nm,ε为1.75×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。锌含量在0.013～1.30μg/mL 范围内服从比尔定律。用本法测定人发和血清中的微量锌,结果满意。     

几种芳香磺酸酯和磺酰胺对金属离子的紫外识别作用

以4,6-二异戊氧基-1,3-苯二磺酰氯为原料,三乙胺作缚酸剂,二氯甲烷或丙酮作溶剂,合成了4,6-二异戊氧基-1,3-二苯磺酸喹啉-8-酯(2)、4,6-二异戊氧基-1,3-二-(4-烯丙基-2-甲氧基)苯二磺酸酯(3)和4,6-二异戊氧基-1,3-二磺酰二甲基胺基苯(4)。产物结构用IR,1 H NMR等进行了确认。利用紫外光谱分析的方法研究了化合物2~4对Ca~(2+)、Pb~(2+)及部分过渡金属等20种金属离子的识别。结果发现:化合物2对Sn~(2+)显示出较弱的作用,由于Sn~(2+)和Bi~(3+)协同作用的影响,在化合物2-Sn~(2+)的体系中加入Bi~(3+),紫外吸收光谱在324nm左右形成强烈吸收峰,这说明化合物2对Bi~(3+)显示优于Sn~(2+)的较好选择性;化合物3对Bi~(3+)显示出较好的选择性,在化合物3-Bi~(3+)的体系中加入Sn~(2+)或Cu~(2+),紫外吸收光谱290~300nm处的吸收峰红移至322nm左右,并且随Sn~(2+)浓度增大峰强度增强不显著;化合物4对Cu~(2+)显示出一定的选择性,在化合物4-Cu~(2+)的体系中加入Bi~(3+),紫外吸收光谱在322nm左右形成强烈吸收峰。     

锰存在下用二安替比林苯乙烯甲烷分光光度法测定矿石中的微量钒(Ⅴ)

钒(V)-H_2O_2-5-Br-PADAP三元络合物具有较高的灵敏度并已成功地用于矿石、钢及合金中钒(V)的测定。其摩尔吸光系数为5.8×10~4。二安替比林甲烷的芳香族衍生物对部分变价元素的测定有较高的灵敏度。由安替比林与肉桂醛缩合反应制得的二安替比林苯乙烯甲烷,已应用于铈、钒、钯的测定。文献[3]报导了在硫酸介质中用此试剂测定纯钒(V)溶液中钒的条件,ε_(550nm)为3.4×10~4。在本工作中,我们发现有锰(II)存在,钒(V)的ε_(550nm)由5.3×10~4增至1.5×10~5。根据这一性质,详细地研究了在锰(II)存在下测     

在CPC存在下用5-Br-TADAP胶束增溶分光光度法测定铜

在CPC等表面活性剂存在下,铜(Ⅱ)与新显色剂2-(5-溴-2-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯酚(5-Br-TADAP)在pH5—7时形成紫色电中性的胶束增溶络合物。络合物中Cu(Ⅱ)与5-Br TADAP的组成比为1:1,其表观稳定常数为2.7×10~5(20℃,μ=0.1)。该络合物的λmax为580nm,ε580为4.02×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)。与光度测定铜的一些同类噻唑偶氮试剂相比,其灵敏度较高。加入氟化铵等可以消除Fe~(3+)、Al~(3+)等离子的干扰,从而提高了本法的选择性。在25毫升体积中,铜量在0—40微克范围内遵从比耳定律。将本法用于低铜矿和水系沉积物中小量或痕量铜的测定,取得了令人满意的结果。     

Er~(3+):YAIO_3晶体的吸收光谱及参数计算

测量了Er~(3+):YAlO_3晶体的吸收光谱,并应用Judd-Ofelt理论计算了Er~(3+)离子在YAlO_2晶体中的自发辐射几率、辐射寿命、荧光分支比和积分发射截面,拟合出Er~(3+):YAlO_3晶体的强度參数:Ω_2=0.31×10.10~(-20)cm~2,Ω_4=2.05×10~(-20)cm~2,Ω_6=0.71×10~(-20)cm~2。     

新显色剂IANS分光光度法连续测定铜和锌

在 Triton X-100及掩蔽剂存在下,新显色剂1-(2-咪唑偶氮)-2-萘酚-4-磺酸(简称 IANS)分光光度法连续测定 Cu~(2+)、Zn~(2+)的实验条件和方法。测定 Cu~(2+)、Zn~(2+)的 pH 分别在3.0和8.5。最大测定波长分别在530nm和520nm。摩尔吸光系数分别为2.06×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)和4.01×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)。Cu~(2+)、Zn~(2+)在0～20μg/25mL 服从比尔定律,测定的 Cu~(2+)和 Zn~(2+)之比允许在0.01～50之间.方法已用于头发及镁合金中微量 Cu~(2+)、Zn~(2+)的快速连续测定,结果满意。     

铅、铊、镉与BCOD络合物的研究

本文报导了极谱法研究Pb~(2+)、Cd~(2+)、Tl~+等有毒离子与BCOD形成络合物的生成条件,组成和隐定常数。在温度25℃±0.1、离子强度为1.0的碱性介质中形成最大络合比为2的黄色络合物,其稳定常数分别为:β_(Tl)=2.51×10~1;β_2(Tl)=1.99×10~2;β_1cd=5.72×10~2;β_2(cd)=2.57×10~5;β_1(Pb)=3.63×10~4;β(Pb)=8.51×10~5。