环境友好型铬鞣工艺的研究

在皮革加工所使用的传统的铬鞣方法中，要用各种各样的化学药品，经不同的单元操作长时间处理皮革，并耗用大量的水。这些使铬鞣废水中的COD值、Cl^-、硫酸盐和其它矿物盐的含量增加。除了上面提到的环境污染外，最让人头疼的就是在地下水快速消减的情况下，这种传统的工艺要消耗大量的水。一种按脱灰、浸酸、碱化这一顺序进行的无铬鞣工艺已被应用到奶牛、水牛和山羊皮的制作中，这种工艺具有一定的稳定性。除此以外，在改进的工艺中，浸灰和脱灰后不用进行水洗操作，去肉之后将浸灰胶原直接转移到改进的铬鞣系统中，这就使得仅在铬鞣过程中就减少20％的化料消耗量，水的消耗量也降低了37％～40％。从原皮开始的整个铬鞣周期将缩短12％～15％。通过物理性能测试和有经验的铬鞣工作者的感观评价发现，这种鞣革的性能等同于甚至有时优于传统的铬鞣革。此过程也使废水中的COD（化学耗氧量）降低80％～85％、TS（总固态物）含量降低80％、TDS（总溶解固体量）降低84％。由于该工艺与传统工艺相比，能源消耗和化料消耗比较低，在经济上切实可行。这种形式的工艺能够得到质量好、丰满、厚实的革，从而可间接得到更大的产率。所以，新的环境友好型铬鞣工艺使独一无二的、更加清洁的鞣制系统成为必然。     

用于制革生产中清洁化铬鞣的新产品及工艺

对铬处理的严格限制是由污染控制方面的权威强制执行的，制革厂废水中的溶解总固体和氯化物使得制革工作者必须寻求一种低损耗、高吸收的铬鞣剂。本文介绍了一种铬吸收超过90％的新型铬合成鞣剂。这种新产品可作为主鞣剂跟复鞣剂使用，而且还可直接用于毛皮的脱灰，从而避免了皮革处理中传统的浸酸工序。这种改良的工艺使得废鞣液的化学需氧量（COD）、溶解总固体（TDS）和氯化物分别减少51％、81％和99％。这种产品制得的皮革丰满、柔软，且收缩温度不逊于传统铬鞣革。由于该产品反应活性高，因而跟传统的铬鞣方法相比，它即节省时间又可减少需水量。因此，这种新型产品及工艺不但有利于降低污染负荷，而且应该还具有一定的技术经济可行性。     

一种环境友好的鞣制工艺

研制一种新的鞣制工艺(亮湿革),用此工艺可以生产出一种合格的汽车内饰浅色革。此工艺是无铬、无醛、无有机溶剂挥发的绿色工艺。工艺的重点是使用了凯米拉公司提供的无毒、无害、绿色、安全的鞣剂。与传统的铬鞣革和醛鞣革相比,新工艺无论对环境或在经济上考虑都有很大的优势,具体来说,与传统的铬鞣革相比,可使废水中化学需氧量(COD)降低60%,悬浮液体降低61%,氮含量降低65%,此外这种工艺生产出的亮湿革的挥发性化合物比蓝湿革降低43%,比白湿革降低8%,更为重要的是,真正地做到了无铬废水排放。     

一种环境友好的鞣制工艺

研制一种新的鞣制工艺(亮湿革),用此工艺可以生产出一种合格的汽车内饰浅色革。此工艺是无铬、无醛、无有机溶剂挥发的绿色工艺。工艺的重点是使用了凯米拉公司提供的无毒、无害、绿色、安全的鞣剂。与传统的铬鞣革和醛鞣革相比,新工艺无论对环境或在经济上考虑都有很大的优势,具体来说,与传统的铬鞣革相比,可使废水中化学需氧量(COD)降低60%,悬浮液体降低61%,氮含量降低65%,此外这种工艺生产出的亮湿革的挥发性化合物比蓝湿革降低43%,比白湿革降低8%,更为重要的是,真正地做到了无铬废水排放。     

鞣后湿操作过程中不浸酸铬鞣革的铬释放研究

通过与常规铬鞣革对比,研究了不浸酸铬鞣革鞣后湿操作中的铬释放情况,同时还研究了不同复鞣剂对不浸酸铬鞣革鞣后铬释放的情况。试验结果表明:不浸酸铬鞣革在鞣后湿加工过程中铬释放总量为2 012.83mg/L,与常规铬鞣革相比减少了30.67%;尤其是中和过程中脱铬量仅为常规铬鞣革的32.55%;丙烯酸类复鞣剂、氨基树脂类复鞣剂可以明显降低不浸酸铬鞣在鞣后湿加工过程中的铬释放,其中大分子丙烯酸复鞣剂复鞣过程中铬释放量减少了79.93%。总之,不浸酸铬鞣剂可以与皮胶原蛋白牢固结合,从而降低皮革在鞣后湿操作过程中铬的释放量。     

硅皮化制革环保型新工艺(四)

一、硅皮化国产酶制剂清洁化(无毁毛、浸灰、复灰、脱灰、软化等工序)猪蓝皮工艺 世界皮革工业由发达国家向发展中国家转移,给发展中国家带来了机遇,但同时也转嫁了污染。传统制革工艺采用盐腌法保存原料皮、纯碱脱脂、灰碱浸灰法脱毛、铵盐脱灰、浸酸铬鞣等工序,使制革厂排放的废水中含有大量的盐、碱和铬离子,这些排放物对周围环境造成了严重污染。当前制革行业面临的环保问题日     

高档牛沙发革少盐浸酸——铬鞣液循环使用工艺技术北大核心

利用铬鞣废液进行直接循环使用,探索出一种新型的无浴加盐并利用废液浸酸进行循环鞣制的清洁化工艺,其特点在于浸酸过程中盐在转鼓内无浴时加入,铬鞣废液全部回收酸化后直接用作浸酸液进行循环使用达10次以上,可用于高档牛沙发革的鞣制,无需对铬鞣废液进行沉淀等处理,使铬资源的封闭式无排放利用,大量节约食盐、硫酸、铬粉以及水资源,有效降低废水重金属排放,节约企业治污以及生产成本,而且所生产的皮革与常规铬鞣皮革质量一致,收缩温度达100℃以上,革身粒面细致、手感柔软、丰满、有弹性、染色均匀,并且不影响染料的渗透与结合。     

脲环1号-铬结合鞣猪正面革

红矾的短缺和污染,引起了国内皮革行业的极大重视。1976年以来,我们先后采用了降低红矾消耗定额、回收红矾、铝铬鞣、锆铬鞣、浸酸削匀等多种节约代用红矾的措施,到1977年,平均红矾消耗由1.4吨/万米~2,降至1.2吨/万米~2,但消耗量仍然偏高,且铝铬、锆铬鞣革,易显瘪硬,成品质量波动较大。     

基于微波辐照的铬鞣化学的研究

采用传统的浸酸、铬鞣工艺进行鞣革,对比微波辐照前后铬鞣革的物化性能,并通过光学显微镜、扫描电镜和原子力显微镜等仪器来研究微波对皮胶原纤维结构的影响.结果表明,微波的辐照可以使皮革的收缩温度平均提高2.5℃,pH值为2.7～3.9之间时,皮革撕裂强度值平均可增加7.5 N/ram,从显微观察的结果也可以看出,在此pH值范...     

一种新的环境友好型鞣制方法评价

研究的目的旨在研发一种新的生产白色革的鞣制方法(我们称之为亮湿皮),以满足汽车革的所有要求。这种新的鞣制方法获得的皮革不含铬、醛、醛前体和有机溶剂。这个新体系应用来自芬兰凯米拉的Tanfor T系统,对人类和环境安全,不属于有害类。目前传统的鞣制方法通常有铬鞣革(蓝湿皮)和醛鞣革(白湿皮),新系统较之具有经济和环保优势。据此,新的方法降低COD非常显著。更具体地说,新系统比铬鞣降低了60%的COD、60%的固体悬浮物、65%的氮,是一种环境友好的方法。此外,亮湿皮减少挥发性物质的量,相对白湿皮43%,相对蓝湿皮8%。更重要的是新系统产生的废水不含铬。     

清洁化鞣制工艺减少制革污染的研究：酶在环境友好性植鞣中的作用

全球对于有关污染问题的关注增强，在一定程度上说服所有的加工行业接受更加清洁化的生产技术以及工艺。所以，皮革工业在压力之下势必寻求替代铬的有效鞣剂，天然产物即植物单宁重新得到重视。然而，由于采用植物鞣剂材料在排放物中含有较高的有机物含量使得它的使用受限，排放物中的有机物较难被降解，会导致高浓度的化学需氧量（COD）。同时，传统的植鞣工艺需要部分浸酸，使用氯化钠抑制渗透膨胀，最后会使得废水中的总溶解固体（TDS）含量非常高。本研究主要试图采用环境友好性的植鞣工艺结合不浸酸鞣制以及应用水解蛋白酶改进植物单宁的消耗。这种实验工艺的单宁消耗达到95％以上，与传统的植鞣工艺相比增加了10％的消耗。鞣制成革的湿热稳定性能有些许改进；试验皮革的物理以及触觉评价都要明显优于传统鞣制皮革。表面着色评估表明在对照样和实验样之间的着色和遮光性能差异可以忽略；试验皮革显示了较好的纤维打开程度，裂口紧缩的纤维结构被很好的覆盖，说明酶助制革工艺并没有对皮革的纤维结构产生较大的破坏。优化体系亦在工厂里进行试验，结果表明酶助鞣制工艺对改善皮革质量是有效的，同时降低了排放物中的总固体（TS）、氯化物以及COD含量。试验采用的酶助鞣制体系将会成为传统植鞣体系解决污染问题的有效可行选择。     

水不溶性铝硅酸盐在皮革生产中的应用

水不溶性铝硅酸盐可用于皮革生产中脱脂、鞣制、中和等方面。它不仅可以改善皮革品质,而且可以减少污染。水不溶性铝硅酸盐在制革中应用可以促使铬鞣时铬盐被革充分吸收利用,减少铬鞣废水中含铬量。一般铬鞣废水含铬量为7—11克/升,而应用水不溶性铝硅酸盐的结果,可以使铬鞣废水中含铬量减少到0.3—0.9克/升。同时可以提高革的含铬量,填充性提高,革的粒面层强度增加。对制造硫化鞋具有良好性能。水不溶性铝硅酸盐在毛皮生产中可作为     

具有最大铬结合量的新方法

(原文法文)为了降低废铬液中废铬含量,作者建议采用干铬鞣法,该法可使加入铬盐的95%被胶原纤维结合。该法所必备的条件是,鞣制时,设备中要没有液体。一般生产中,实际上皮革只吸收了所用 Cr_2O_3的一部分,而其中30—40%进入废水浪费了。铬盐的固定,取决于鞣制时所采用的络合物和鞣制结束时所采用的中和剂。干铬鞣的程序如下:浸水、浸灰、脱灰和软化     

环保山羊鞋面革综合鞣制工艺

由于对环境明显的不利影响，现行皮革生产工艺遇到了阻力。制革生产时产生的总的污染负荷中，90％来自鞣前及鞣制操作，传统的工艺使皮的pH变化很大，pH变化时形成大量的盐，这就大幅度的增加了制革废液中的COD、TDS、氧化物、硫酸盐及铬的含量。在本研究中，开发了一个三步法的工艺，使皮革生产中的pH变化限制在4.O—8．O之间。酶脱毛用NaOH松散纤维，不浸酸，不提碱铬鞣，这个工艺的操作结果完全可与传统工艺相比，还可使废水中的COD和TS相应减少43％及70％。水的耗用量可减至17.81kg／kg生皮，在经济上也十分可行。     

无盐浸酸两步铬鞣工艺

对阴、阳离子型铬鞣剂结合鞣制工艺进行研究,探索一种两步法无盐浸酸的铬鞣工艺。先用2%(以灰皮质量计)的不浸酸铬鞣剂SF-1对绵羊软化裸皮进行预鞣及酸液处理,再用4%的AB铬粉对坯革进行常规铬鞣。与常规铬鞣工艺相比:在总铬粉用量均为6%的条件下,两步法铬鞣废液中的Cr_2O_3含量为1 020.3mg/L,低于常规浸酸铬鞣废液中的Cr_2O_3含量3 160.2mg/L,且鞣制后坯革中铬的分布更加均匀。两步法铬鞣坯革的抗张强度和撕裂强度均能达到国家标准,并优于常规浸酸铬鞣工艺;通过环境扫描电镜观察证实两步铬鞣的坯革粒面平细,纤维分散程度较为均匀。     

基于吸附原理的皮革等电点测定新方法

试验表明,十二烷基苯磺酸钠(SDBS)在皮革上的吸附主要为静电吸附。根据这一原理,以皮革样品为吸附剂,以十二烷基苯磺酸钠(SDBS)为吸附质,建立了一种测定皮革等电点的新方法—SDBS吸附法。该方法的优化试验条件是:用0.2g皮革样品对100mL浓度为0.5mg/mL的SDBS溶液进行吸附(30℃,4h),获得平衡吸附量qe-pH曲线,进而得到皮革样品的等电点值。用该方法测得的皮革的等电点分别为:生皮8.4～8.5,脱灰皮7.1～7.2,浸酸皮5.8～5.9,铬鞣革7.7～7.9,铝鞣革8.5～8.6,锆鞣革7.3～7.4,戊二醛鞣革5.1～5.2,TWT鞣革5.8～5.9。这些等电点数据基本符合实际情况,表明该方法具有良好的普遍适用性。     

一种清洁制革水场处理工艺:预鞣-鞣后一体化处理

提出了针对鞣制及鞣后处理工艺合理化的研究。试验中合理利用软化后裸皮pH值高的特点,直接采用氨基树脂鞣剂预鞣,省去了浸酸和提碱。预鞣后削匀,然后采用一体化工艺,将传统工艺中的多个工序进行了有机整合,实现了铬鞣、复鞣、染色和加脂同浴操作。试验结果表明:试验工艺与对比工艺的成革性能相当。而前者的总化料和水的消耗量分别减少了40%和45.2%,总废水、悬浮物、COD负荷、BOD5负荷和色度,分别减少了53.84%、39.42%、58.04%、55.04%和90%。     

制革过程中猪皮成分变化情况的研究(续)

(上接 2 0 0 3年第 9期 )　　　　　表 7　在猪服装革和二层革制造工序中油脂的排放情况原材料 /kg 工序 废水中的含有量/kg /% 边角料正面服装革原料皮 1,0 0 0→预浸水 11.118.6主浸水 1.93 .2浸灰 2 5 .943 .3脱灰 6.0 10 .0二层圈边屑小计 44 .975 .1脱灰处理 --脱脂处理 5 .18.5浸酸 --铬鞣 1.0 1.7削匀屑小计 6.110 .2圈边屑洗净 --复鞣 --中和 --加脂 --蓝板磨皮 --磨革粉染色·加脂 --圈边屑小计 --合计 5 1.0 85 .3鞋用二层革二层皮脱灰处理 3 .66.0脱脂处理 4.3 7.2浸酸 --铬鞣 0 .61.0削匀屑小计 8.5 14 .2圈边屑洗净 0 .2 0 .3…     

基于锆-铝-钛配合鞣剂的乙醛酸助鞣工艺研究

对基于锆-铝-钛配合鞣剂鞣的乙醛酸助鞣工艺进行研究,先确定乙醛酸的加入时间,然后采用正交试验,以坯革的收缩温度、感官性能和鞣制废液中化学需氧量作为评价指标,综合考察浸酸终点pH、乙醛酸用量、鞣剂用量及提碱终点pH对评价指标的影响,优化出最佳的乙醛酸助鞣工艺。结果表明:乙醛酸具有良好的助鞣作用,可以提高白湿革的收缩温度,改善白湿革的感官性能和物理机械性能。优化得到的最佳工艺为:浸酸终点pH为2.6～2.8,乙醛酸用量为0.5%,锆-铝-钛配合鞣剂用量为25%,提碱终点pH为3.9～4.1。该工艺所制备的白湿革的收缩温度超过87℃,并且白湿革的物理机械性能、感官性能与铬鞣革不相上下。此外,鞣制废液中COD含量相较于常规铬鞣工艺降低了40%,具有良好的环境友好性。     

黄牛鞋面革浸酸工艺控制要点

正浸酸是铬鞣黄牛鞋面革鞣前的一道重要工序,旨在降低脱灰软化后裸皮的pH值,为铬鞣创造有利的条件。裸皮pH值的降低,可中止软化过程残存于裸皮中的胰蛋白酶的继续作用。浸酸工艺是否合理,操作控制是否得当,直接影响后期成品革的质量,应引起高度重视。出于性价比考虑,工业大生产时浸酸工艺现在还以传统的浸酸方法为主流方式。传统工艺盐(氯化钠)用量大,现环保法规对废水排放中氯离子含量有着严格的限量标准。环保法规的要求倒逼企业不断探索并完善少盐或无盐浸