氧气液上氧化一元取代甲苯制备芳香醛

研究了在酸碱不同体系下气氛液相氧化对氯甲苯、邻硝基甲苯制取相应芳香醛的反应，比较了反应温度，反应时间、氧气流量，底物浓度对各自反应的影响，初步研究了反应在酸碱不同条件下的反应机理，认为在醛酸体系下是自由基反应，而在有机胺体系下胺是碳负离子反应。     

氧气分压对甲苯液相氧化的影响

在直径为48 mm的鼓泡塔反应器中,模拟工业条件研究了氧气分压对甲苯液相催化氧化生成苯甲酸反应的影响.结果表明,甲苯液相催化氧化反应在低氧气分压下对氧气是1级反应,随氧气分压增加,氧气的影响逐渐减弱,在高氧气分压区过渡为对氧气是0级反应.根据甲苯氧化的自由基链式反应机理,推导出了覆盖整个氧气浓度区的动力学方程,不仅可以很好地解释在不同氧气分压区氧气级数变化的现象,而且对反应过程的描述具有很高的计算精度,在145℃和155℃反应温度下的计算误差小于4%.     

甲苯液相氧化制苯酚系列产品

比较了苯酚的各种生产方法和经济效益,重点阐明了甲苯液相氧化制取苯酚的原理和工艺;说明采用该方法制取苯酚原料价格低,工艺流程简单,可副产无氯苯甲醇、苯甲醛、苯甲酸系列产品,无必然副产物拖累,经济效益好。     

甲苯液相氧化制苯酚系列产品

比较了苯酚的各种生产方法和经济效益,重点阐明了甲苯液相氧化制取苯酚的原理和工艺;说明采用该方法制取苯酚原料价格低,工艺流程简单,可副产无氯苯甲醇、苯甲醛、苯甲酸系列产品,无必然副产物拖累,经济效益好。     

氧气液相氧化硝基甲苯制取硝基苯甲酸

研究了在碱性甲醇溶液中于温和条件下氧气氧化邻、间、对硝基甲苯分别制取邻、间、对硝基苯甲酸的新方法。在５０℃２．０ＭＰａ氧压下反应１２小时考察了邻、间对硝基甲苯浓度对邻、间、对硝基苯甲酸收率的影响,发现当ＭＯＮＴ＝ＭＭＮＴ＝ＭＰＮＴ＝０．２ｍｏｌ／Ｌ时,可分别获得８３．３％、５８．８％、６．５％的最大对、邻、间硝基苯甲酸收率,且所有产物纯度均在９８．５％以上。     

甲苯液相氧化动力学研究

建立了一套甲苯液相空气氧化的连续反应装置,在工业条件下进行了动力学实验研究。在排除氧气、催化剂质量分数等影响因素下,建立了反应动力学模型,并回归得到模型参数。用该模型计算得到的甲苯转化率和实验结果对比,最大误差4.72%,平均误差2.36%。研究结果表明,甲苯转化率受温度和停留时间的影响较大,尤以温度影响更为明显;主产物选择性受温度和停留时间的影响较小,但停留时间延长,会加剧苯甲醛向苯甲酸转化。     

蒽液相催化氧气氧化制取蒽酯

在芳香族卤代烃和丁酸的混合溶剂中,钴盐、锰盐、溴化物做催化剂,在０．５￣０．８ＭＰａ压力下由氧气氧化蒽可以获得晶体蒽醌,纯度９９．２％,产率９３．７％。     

甲苯液相氧化法制取苯甲醛的改进研究

文章研究了用气-液-固非均相反应器进行的甲苯液相空气氧化法制取苯甲醛,采用自制的主催化剂ME05(氧化铜和丁酸锰的混合物)和助催化剂ME12(摩尔比为1的氯化铵和氯化钾)、溶剂丁酸、引发剂苯甲醛。获得的最佳反应工艺条件是主催化剂ME05、助催化剂ME12、溶剂丁酸、引发剂苯甲醛的用量分别占甲苯质量的0.1%、0.002%、10%和0.001%,反应温度110℃,反应压力0.8MPa,反应时间2h,此时苯甲醛的单程收率可达到21.1%。     

甲苯液相氧化制苯甲醛工艺的产品质量控制

简述了甲苯液相氧化制苯甲醛的工艺过程,详细介绍了苯甲醛在生产过程中存在的产品质量问题、影响因素,并提出了解决方案及优化过程,从而使苯甲醛产品纯度从99%提高到99.5%,优级品率达到95%以上。     

盐酸催化芳醛缩氨基硫脲类化合物的合成反应研究

以一系列芳醛和N4-苯基氨基硫脲为原料,浓盐酸做催化剂,在室温条件下,进行反应合成了5个芳醛缩氨基硫脲类化合物,结果表明,浓盐酸催化下的反应能够在1 h内完成,并且产率在90%左右,是合成该类化合物的高效催化剂。     

甲苯液相均相选择性催化氧化研究进展

将甲苯液相均相选择性催化氧化反应的催化剂分为：过渡金属盐、杂多化合物、过渡金属配合物、非金属化合物、复合催化剂等,对反应条件、结果和机理进行了总结。杂多化合物或金属卟啉参与反应时,反应条件较温和,对苯甲醛和苯甲醇的选择性高。复合催化剂通常表现出更好的催化性能,而且,当催化剂由非金属催化剂和金属催化剂组成时,对产物的选择性主要取决于金属催化剂部分。此外,以甲苯侧链的氧化为重点阐述了反应机理,指出开发更高效的复合催化剂和粗甲苯的氧化工艺是今后的发展重要方向。     

甲苯液相空气催化氧化技术研究进展

介绍了甲苯液相催化氧化的反应机理、反应动力学模型和催化剂的研究进展;叙述了近年来在催化剂的研制、利用纯氧或富氧工艺、强化反应等方面的新技术.认为现有的生产技术有待于进一步改进,使用新型或复合催化剂、开发富氧或纯氧氧化工艺是降低成本、提高产品质量和生产能力的发展方向,并可借鉴其它液相氧化研究中出现新技术.     

Co/Mn/Zr复合催化剂催化甲苯液相氧化

以乙酰丙酮锆或乙酸锆与乙酸钴和乙酸锰制备乙酸钴/乙酸锰/乙酰丙酮锆或乙酸锆(Co/Mn/Zr)三元复合催化剂。比较乙酸钴(Co)、乙酸钴/乙酸锰(Co/Mn)和Co/Mn/Zr催化剂体系对甲苯液相氧化反应的催化性能。结果表明:在催化剂中添加Zr可以降低反应温度,提高甲苯转化率和苯甲酸选择性。与乙酸锆相比,采用乙酰丙酮锆制得的Co/Mn/Zr具有较好的催化活性。在Co,Mn和Zr物质的量之比为5 5 1,Co与甲苯的物质的量之比为1 10 000,溶剂乙酸与甲苯质量比为1 2.3,反应温度160℃和反应压力1.4 MPa的条件下反应3 h后,苯甲酸选择性和甲苯转化率分别为80.2%和15.4%。     

催化氧化合成芳香醛的研究进展

综述了近年来几种简单芳香醛的合成研究现状及存在的问题。催化氧化法由于具有操作简单、三废少等优点成为一种芳香醛合成的主要方法。并提出今后该方法的发展建议。     

甲苯液相氧化反应过程的动力学研究

在直径Φ48mm 的鼓泡床反应器中对以醋酸钴(CO~(2+))水溶液为催化剂的甲苯液相空气氧化反应动力学进行了研究。结果表明,反应体系的活性时间随催化剂的用量的增大而线性增大,当 Co 含量大于2×10~(-2)%(mass)时,对反应影响较小。甲苯液相空气氧化反应的甲苯消耗动力学分别与甲苯浓度和氧溶解在甲苯中的浓度成一级反应.其宏观动力学活化能约为41 kJ/mol。氧在液相主体消耗的本征动力学活化能为57 kJ/mol,指前因子53.34m~3/(mol·s)。通过 Ha 数和效率因子η对反应动力学控制步骤进行分析,结果表明,Ha 小于0.1,η为0.606～0.728。反应主要发生在液相主体,受动力学控制,但传质仍对反应有影响。     

均三甲苯液相氧化制均苯三酸

介绍以均三甲苯为原料，采用液相空气氧化法制取均苯三酸的工艺方法。其工艺路线可行，便于大规模工业化生产。