不浸酸铬鞣剂C—2000的应用研究

本文所试验的C－2000铬鞣剂是一种专为浸酸鞣制而研制的新型铬鞣剂,它适合于各种鞋面革在软化后直接进行鞣制。本文在研究鞣剂一般性质的基础上,对比研究了C－2000鞣剂不浸酸鞣制和常规的鞣制方法,分析了两种方法所得革的性能。实验结果表明C－2000鞣剂的鞣制开始、pH值较高的情况下,也能顺利渗透,整个鞣制系统的pH值在很短的时间内降至3．5－4．0,并且保持稳定。与常规的鞣制方法相比C－2000鞣剂不浸酸鞣制革中铬含量高,分布更均匀。该鞣剂鞣出的革的丰满性、弹性比常规工艺鞣的革好,尤其边腹部的松面情况得到很好的改善,铬的吸收率也得到明显的提高。用C－2000鞣剂实施不酸鞣制不但简化了工艺操作（去掉浸酸工序提碱操作）,而且降低了成本,彻底解决了制革过程中的污染问题,同时降低了铬的污染。     

有机酸蒙囿铝配合物鞣剂在少铬鞣制中的应用

将有机酸蒙囿铝配合物鞣剂(HET)用于少铬鞣制工艺中,采用正交试验的方法对铬铝结合鞣制、鞣剂的用量及鞣革工艺条件进行系统考察。从坯革的收缩温度、废鞣液铬含量和坯革物理性能等方面,分析各因素对铬铝结合鞣的影响。结果表明:HET的用量对废鞣液铬含量影响效果明显;采用最佳铬铝结合鞣工艺可节约铬鞣剂44%,废鞣液中铬含量在500mg/L以下。鞣制的革坯柔软丰满,经复鞣加脂后,革身柔软丰满有弹性;其抗张强度和撕裂强度满足鞋面革要求;成革中六价铬小于3.0mg/kg。     

制革鞣制工艺过程的革新

过去不少皮革期刊和技术文献已发表过有关鞣制工艺革新方面的文章.鞣制工艺过程的革新并不意味着制革者可以放弃对皮革科学的研究,制革者革新鞣制工艺应赋予皮革外观、手感并提高皮革的内在性能.在讨论鞣制工艺革新之前,先摘要说明铬鞣革、植鞣革、醛鞣革、取代型合成鞣革的基本特征.     

铁-锆-铝配合鞣剂及其在山羊鞋面革鞣制中的应用

通过对自制系列铁-锆-铝配合鞣剂的稳定性、反应性进行检测,优选出最佳的铁-锆-铝配合鞣剂配比,并基于铁-锆-铝配合鞣剂及其鞣革体系进行山羊鞋面革的制作,检测所鞣得坯革的物理机械性能、化学性能、感官性能和耐水性等,并与传统铬鞣革进行对比。研究发现:所鞣得坯革的收缩温度达到了88.7℃,成革平均收缩温度达到90℃以上,同时所鞣革的物理机械性能、感官性能均达到了行业标准对鞋面革的要求,与铬鞣革接近。与纯铁鞣相比,铁-锆-铝配合鞣剂所鞣革具有优良的耐水洗能力。业已证实,采用本研究的铁-锆-铝配合鞣剂及其配套工艺鞣制的山羊鞋面革,其鞣制效果可与铬鞣革媲美。     

不浸酸铬鞣剂在牛皮工艺中的应用研究

通过小试及中试,将不浸酸铬鞣剂C-2000用于牛皮的鞣制,并且与常规浸酸铬鞣方法做了对比。结果表明在牛皮鞋面革的制造中,不浸酸鞣制方法可使成革的松面问题得到一定程度的改善,铬的吸收率得到明显的提高;同时工艺得到简化并且能显著降低铬和盐的污染。     

高吸收的铬铝结合鞣 第一部分：鞣制工艺的优连

处理液体及固体废渣中的铬，是当前紧迫的工作。在鞣制时，应用一种铝合成鞣剂（Alutan）有助于铬的吸收，此法也可达到节约铬的目的。因铬的用量减少，废液中铬含量也相应减少。鞣制时应用Alutan，还能减少鞣后操作中所用的材料。为鞋面革及软革的标准鞣后工艺，优选一个鞣制系统，进行了细致地研究工作。通过本研究，建立了一种理想的鞣制方法，其中，鞋面革用5％的盐基性硫酸铬（BCS）及1.5％的Alutan，软革用5，5％BCS及1％Alutan。铬的利用率达84％～94％，废液中铬含量为472～1341ppm。与用传统法鞣制的革相比较，厚牛皮中，铬的分布也很均匀，即使在降低铬用量的情况下，也是如此。虽然减少了合成丹宁及染料的用量，成革的物理性能及手感，均与传统法鞣制的革相当。Alutan与BCS的结合鞣，节约了铬，同时也有益于环境保护。     

丙烯酸树脂预处理-不浸酸铬鞣在绵羊鞋面革中的应用研究

针对绵羊皮用于鞋面革时出现的松面严重及强度差等问题,本试验中设计出了新的绵羊皮鞣制工艺：常规软化皮在鞣前用2%的ART-1丙烯酸树脂进行预处理,再加入7%的不浸酸铬鞣剂C-2000鞣制,并且与传统的浸酸铬鞣法做了对比,应用实验结果表明：该工艺所鞣革基本不产生松面,强度有所提高,同时成革的柔软性和丰满性也得到了明显改善,大大提高了成革的品质。     

磺基水杨酸钠及其衍生物SCPAS与铬结合鞣制作用的研究

将磺基水杨酸钠及其衍生物4-磺基-2-羧基苯氧乙酸钠(SCPAS)作为铬鞣助剂应用于山羊皮铬鞣过程,通过测定坯革的收缩温度和厚度以及废鞣液中铬含量,考察了磺基水杨酸钠和SCPAS与铬结合鞣制的性能。实验结果表明:在铬鞣过程后期添加磺基水杨酸钠和SCPAS的鞣制效果较好,且SCPAS效果优于磺基水杨酸钠;SCPAS的最佳应用工艺方法为:在浸酸浴液中进行,加入4%的铬粉鞣制2h,加入0.75%的SCPAS,2h后按常规铬鞣方法提碱升温扩液,坯革基本性能与铬粉用量6%的常规鞣制效果相当,且废鞣液中铬的含量显著降低,该工艺方法是一种可行的少铬鞣法。     

节省铬的鞣制的基础研究(Ⅱ)—革的机械性质

为了研究无铬鞣制在前鞣之后,怎样调节革的削匀厚度,因此,我们首先在前鞣和复鞣中,采用少铬和完全不用铬的鞣制方法进行各种配合,再将得到的革与标准鞣制的铬鞣革在机械性质方面给以比较。本文采用了日本皮革技术协会共同研究的一部分成果。     

高吸收铬鞣新方法（I）：酶在鞣制中的作用

针对工业污染物排放日益严格的环保法规,促使研究人员对鞣制工艺进行革新,开发环境友好的技术,以达到低污染和高吸收的目的。然而,有关采用生物技术来减少铬污染、成本低廉、工业生产上可行的高吸收铬鞣工艺还未见报道。本文采用了一种酸性蛋白酶辅助铬鞣工艺,研究了不同的酶处理条件对铬鞣剂吸收率的影响,得到了最佳的工艺条件。选择三种不同的有浴和无浴鞣制工艺进行比较,试验工艺中碱式硫酸铬（BCS）的用量分别为6％和8％。结果表明,在pH4．5条件下进行的酶助铬鞣工艺,其铬的渗透和分布情况都比其它鞣制工艺要好得多,尽管鞣制进行的pH较高,但试验鞣革的粒面上并没有发现铬的沉积,扫描电子显微镜分析也证实了这一点。在最佳酶辅助铬鞣工艺条件下,铬的吸收率超过了95％,其鞣革中的铬含量要比传统的铬鞣革高一些。物理和感官评价结果表明,酶辅助铬鞣革的性能与传统的铬鞣革是一样的。     

少铬鞣黄牛纳帕鞋面革的生产工艺探讨

探讨了基于无铬多金属配合物鞣剂的少铬鞣黄牛纳帕鞋面革生产工艺,其采用1%阳离子加脂剂进行鞣前预处理;12%无铬多金属配合鞣剂与2%铬鞣剂进行鞣制;8%无铬多金属配合鞣剂进行复鞣。该工艺鞣制得到的蓝湿革收缩温度高于95℃;成品革收缩温度超过100℃。铬污染较常规工艺小,理化性能与感官性能均符合行业标准,是一种生态环保的实用工艺。     

用荆树皮栲胶及噁唑烷结合鞣中试生产高级牛鞋面革的工艺

在本文中，我们将介绍一个可以替代铬鞣的工业化生级高级鞋面革的工艺，这工艺是以荆树皮栲胶(以后都简称为栲胶)及嗯唑烷为交联剂的结合鞣工艺。文章报导了开发的最佳配方及成革的质量的情况，用各种分析结果及SEM的观察，作为调查研究的方法，跟踪鞣制过的各个阶段及废水的特性。成革性能由热稳定性优良的物理及工艺性能来反映，以便与优质的铬鞣牛鞋面革的质量作比较。所得结果显示，这种鞣制方法有可能替代传统的铬鞣。     

各种不同的鞣制方法对成革性能的影响

为了获得关于不同的鞣制方法制成的革的内在性质的资料,我们进行了全面和系统的研究。精确地分析各种鞣法所引起的变化程度,所得到的数据和引出的结论会帮助制革工作者选择适宜的鞣制方法,以获得预期的皮革特性。研究中所采取的鞣制方法,都是生产中常用的即植鞣、半铬鞣、纯铬鞣和铬-植结合鞣(即用植物鞣剂复鞣铬鞣革)。对以上各种鞣法所得的革的物理、化学性质进行了研究。在实验中所采用的鞣制加工程序,都是在工业生产中通常遵循的、能就地取材的工艺,以便获得对印度制革工业有实用价值的数据。     

环保无铬鞣剂F-90与铬结合鞣制的研究

采用新型环保无铬鞣剂F-90对绵羊软化裸皮进行预鞣,并对预鞣的坯革进行无盐浸酸试验,使浴液的p H值降至2.5~3.0,然后加入铬鞣剂进行结合鞣制,并与铬鞣制进行对比。结果表明:当F-90用量≥4%时,预鞣的坯革不发生膨胀;在F-90用量为4%时,结合鞣制坯革的收缩温度随着铬鞣剂用量的增加逐步提高;与铬鞣制相比,当铬鞣剂用量相同时,结合鞣制坯革的收缩温度提高,鞣制废液、水洗废液和中和废液中Cr_2O_3含量均降低,纤维分散程度增大,粒面细致程度和物理力学性能提高。这种基于F-90预鞣的无盐浸酸铬鞣制技术思路是一种清洁化的少铬鞣制方法,不仅实现了无盐浸酸鞣制、降低了废液中铬含量,而且可以获得综合性能良好的蓝湿革,该工艺方法具有很好的应用前景。     

锆-铝-钛配合鞣剂鞣制黄牛鞋面革工艺探讨

针对锆-铝-钛配合鞣剂在黄牛鞋面革制备过程中的浸酸及不浸酸鞣制工艺进行研究,先对不同预处理材料进行筛选,然后设计正交试验对鞣制工艺条件进行优化。研究得出,最佳不浸酸鞣制工艺为酚类合成鞣剂预处理用量为2%,锆-铝-钛配合鞣剂用量为12%,提碱终点p H值为4.3-4.5,提碱后升高温度至45℃,转动时间为3 h;最佳浸酸鞣制工艺为戊二醛预处理用量为2%,锆-铝-钛配合鞣剂用量为10%,初始液比为90%,提碱后升温至40℃,提碱终点p H为4.2-4.3。两种最佳鞣制工艺所得坯革革身柔软丰满,颜色均匀,物理机械性能、感官性能接近铬鞣革,并且鞣制废液不含铬,与常规铬鞣工艺相比,鞣制废液中COD和色度等污染物含量都大幅度降低,具有显著的清洁优势。其中不浸酸鞣制工艺的清洁性能最优,所得鞣制废液中氯离子含量降低98%,仅为270 mg/L;浸酸鞣制工艺的鞣革性能更优,所得坯革可达91℃,耐撕裂性能还稍优于铬鞣革。     

HET-铬结合鞣法在牛皮鞣制工艺中的应用研究

就有机酸蒙囿铝配合物鞣剂(HET)和铬鞣剂用量及初鞣pH等因素,对HET-铬结合鞣坯革状态、收缩温度以及废液铬含量等方面的影响进行研究。结果表明,在少铬鞣时HET具有良好的协同作用,HET-铬结合鞣最佳鞣制工艺为:初鞣pH 3.5~3.6、HET用量3%、铬鞣剂用量4%,所得坯革粒面细致、革身丰满、部位差小,收缩温度达95℃。HET的加入可改善坯革粒面细致性,提高初鞣pH。在该结合鞣工艺中,铬鞣剂用量仅为常规用量的50%,废鞣液铬含量降低至130 mg/L,较常规铬鞣减少84%,坯革中六价铬含量仅为0.45 mg/kg;经复鞣加脂后坯革的抗张强度、撕裂强度及规定负荷伸长率满足鞋面革要求。     

植-铝结合鞣革的工艺技术研究

植—铝结合鞣法是最有希望取代铬盐鞣法的。其机理已基本清楚,急待解决工艺技术问题。本文从鞣制工艺讨论到加脂染色,指出不能照搬铬鞣工艺,植—铝鞣革工艺有其自己的特点,诸如先植鞣后铝复鞣,必要时可预鞣;鞣制中的掩蔽剂及鞣制条件;加脂染色与鞣制坯革所带电荷相关,要选择适当的染料才能有好的染色效果。最后讨论了植—铝鞣革的存放问题。     

宝斯卡铬鞣废液循环鞣制的牛蓝湿革特征研究

采用黄牛酸皮为试验原料,按照宝斯卡铬鞣废液循环工艺进行30次鞣制试验,对鞣制后的蓝湿革进行分析检测,结果表明:每次废液循环工艺鞣制的蓝湿革的Ts、粒面颜色和平细度以及革纤维的分散程度均趋于一致;每次循环鞣制过程中铬鞣剂的吸收程度也趋于平衡,而且铬鞣剂在纤维中的渗透性和分布状态均无明显差异;TG-DSC综合热分析结果证明了循环工艺得到的蓝湿革的热稳定性与常规铬鞣工艺鞣制的蓝湿革相近。说明宝斯卡铬鞣废液循环工艺所得到的黄牛蓝湿革品质稳定、性能优良,该循环工艺技术具有一定的科学性和合理性。     

铁-铬结合鞣法生产软革

寻找更加安全的鞣制方法一直是制革行业的研究方向。由于在水溶液中与Cr（Ⅲ）具有相似的化学性质,Fe（Ⅲ）盐常常被认为是一种可能取代铬盐的鞣剂。但是,在制革工业中使用Fe（Ⅲ）鞣法,仍然存在一些局限性。其中一个主要问题就是铁鞣法不能用来生产软革,例如服装革、手套革。为了克服该问题,本文尝试用铁鞣法来生产山羊绒而和绵羊纳帕服装革。试验优化了铁-铬结合鞣法,同时将鞣制废液中铬和铁的含量部降低到了100mg／L以下。为了研究铁-铬结合鞣法对皮革结构的影响,本文采用了扫描电子显微镜对鞣革进行分析。另外,对鞣革的强度和颜色特征也进行了表征和分析。     

锆-铝-钛鞣牛鞋面革生态工艺设计与优化

以浸酸黄牛裸皮为原料,采用单因素试验法和正交试验法,分别对锆-铝-钛鞣黄牛鞋面革的预鞣、鞣制、复鞣、填充及加脂工艺进行研究,综合考察坯革的理化性能和废液的环保性能,优化并组装得出基于锆-铝-钛配合鞣剂的黄牛鞋面革最佳生态型制备工艺,即预鞣采用2%戊二醛,鞣制采用10%锆-铝-钛配合鞣剂,复鞣采用2%锆-铝-钛配合鞣剂,填充采用2%氨基树脂、6%丙烯酸聚合物、7%栲胶和6%合成鞣剂,加脂采用2%卵磷脂、2%羊毛脂、3%合成油和3%蓖麻油。该工艺制得的坯革收缩温度超过93℃,各项物理机械性能和感官性能与铬鞣革基本一致,满足行业标准。与铬鞣相比,锆-铝-钛鞣黄牛鞋面革制备工艺符合生态设计理念,具有良好的生态性和环保性,对促进制革技术进步具有重要意义。