电子束引发二乙烯基醚阳离子聚合机理的初步研究

应用１０ＭｅＶ电子脉冲辐解研究了二乙烯基醚（ＤＶＥ－３）－铁盐（ＩＲＧＡＣＵＲＥ２６１）体系的阳离子聚合的瞬态过程。辐解后瞬间（０．１～８０μｓ在３８０ｎｍ处出现一个明显的倒峰，而相应的三缩二乙二醇二丙烯酸酯（ＴＥＧＤＡ）－铁Ｗｏｎｇ盐体系经辐解在３８０ｎｍ处未出现明显变化，这表明富电子云双键的乙烯基醚类单体能与铁Ｗｏｎｇ盐络合。经电子束辐照分解形成阳离子而引发聚合，丙烯酸酯则不易经过这一途径形成     

光敏有机硅聚氨酯丙烯酸酯预聚体光聚合性能的研究

采用实时红外法（Real time infrared spectrum,RTIR）详细研究了光引发剂及活性单体对光敏有机硅聚氨酯丙烯酸酯（Polysiloxane urethane acrylate,PSUA）体系的光聚合性能的影响。研究发现,断裂型光引发剂的引发效率要高于夺氢型的光引发剂的引发效率,其中Irgaeure 1700引发体系的聚合速率最快。光引发剂最佳用量为0．5％～1％。体系的双键转化率随单体官能度的增加而降低。含单体HEA和IBOA的感光体系的双键转化率最大,基本完全聚合;而含TPGDA和HDDA的体系的双键转化率大约在90％～95％之间;含TMPTA的体系的双键转化率只有80％左右。含不同活性单体体系的双键转化速率的大小顺序为：TPGDA≈HDDA〉HEA〉TMPTA〉IBOA,体系的双键转化率和双键转化速率都随着单体含量的增加而减小。     

阳离子光引发剂[Cp-Fe-diphenylether]+PF6-的合成和光引发性能的研究

制备了一种具有芳茂铁盐结构的新型阳离子光引发剂[环戊二烯基-铁-二苯醚]六氟磷酸盐([Cp-Fe-diphenylether]^ PF6^-),并研究了其作为阳离子光引发剂在高压汞灯下引发环氧预聚体的光引发活性。发现其由d-d跃迁产生的394nm和462nm的吸收峰同I-261([环戊二烯基-铁-异丙苯]六氟磷酸盐)相比红移约10nm,且摩尔吸光系数ε有所提高;以高压汞灯为辐射光源,对脂环族环氧ERL4221和TDE85及脂肪族环氧树脂E44均有良好的光引发活性;与增感剂过氧化苯甲酰(BPO)混合使用,其光引发活性高于碘鎓盐SR-1012;光照后仍具有较强的聚合活性。     

氮杂环鎓盐协同辐射引发阳离子聚合研究

研究了氮杂环鎓盐协同γ射线引发氧化环己烯阳离子开环聚合反应。在研究阳离子聚合阻聚剂、不同气氛条件及聚氧化环己烯分子量和分布后，认为在反应体系中鎓盐氧化射线产生的自由基成为阳离子，并向体系贡献弱亲核性阴离子而引发氧化环己烯阳离子开环聚合。讨论了不同极性溶剂对该聚合反应的影响，同时初步研究了引发此聚合反应活性中心。     

有机硅环氧树脂及其复合材料的光固化研究

通过研究光引发剂的种类、用量、光照时间和光敏剂等对树脂光固化后凝胶率的影响,确定了ES-06有机硅环氧树脂光固化的工艺条件,在质量分数分别为5%的二苯基碘鎓六氟磷酸盐光引发剂和5.5%的多元醇链转移剂作用下,光照10 min后紫外光开环聚合产物的凝胶率可达80%.利用湿法手工铺叠工艺和光固化技术,制备了玻璃布/有机硅环氧树脂复合材料,测试并分析比较了有机硅环氧和双酚A环氧复合材料的力学性能.结果表明,光固化有机硅环氧树脂基复合材料层板的拉伸强度和层间剪切强度较优,分别为158.5 MPa和9.9MPa,而两者的弯曲性能和拉伸模量相当.     

两种裂解型有机硅大分子光引发剂的合成与性能

以2-羟基-2-甲基-对羟乙基醚基苯基丙酮-1(2959)和氨基硅油为原料合成了双官能度和四官能度两种裂解型有机硅大分子光引发剂NH2-2959-2和NH2-2959-4。研究了两种光引发剂的紫外吸收和降解,引发光聚合及自上浮性能。结果表明,两种光引发剂均在275 nm有最大吸收峰,紫外吸收峰强度随着紫外光辐照时间的延长逐渐减弱。NH2-2959-4光引发剂体系的光聚合速率明显高于NH2-2959-2体系。与小分子光引发剂2959相比,NH2-2959-2和NH2-2959-4均具有较好的自上浮能力,可以在体系中自发地向表面迁移,形成浓度的梯度分布。     

引发体系对聚氨酯丙烯酸酯混杂光固化体系感光性能的影响

研究了自由基型光引发剂Irgacure651和Irgacure1700分别与阳离子型光引发剂SR-1012的质量二芳基碘鎓盐(SR-1012)组成的复合引发体系的配比及用量,以及它们对聚氨酯丙烯酸酯与三乙二醇二丙烯酸酯(TEGDA)、环氧化合物EPON-812组成的混杂光固化体系感光性能的影响。结果表明,Irgacure1700与SR．1012组成的复合引发体系比Irgacure651与SR-1012组成的复合引发体系引发效果好,体系感度可达2．64mJ／cm^2。两种自由基光引发剂配比为2：1时,两种聚合的速率配合较好,体系感度较高,可达6．28mJ／cm^2。引发剂用量在4％-6％比较适宜。混杂体系在276nm和333nm处有响应峰。     

含苯基脂环型环氧有机硅预聚体的制备及其光固化

以高含氢硅油(甲基氢硅油)为原料,通过与苯乙烯、4-乙烯基环氧环己烷在Lamoreaux催化剂作用下的硅氢加成反应,制备了具有苯环侧链的脂环族环氧有机硅预聚体(Ep-Ph-SiO)。利用1H-NMR确定了芳环、环氧和硅氢嵌段的比例关系,得到了Ep-Ph-SiO的平均组成;同时测定了Ep-Ph-SiO的折射率。以4-(苯硫基)苯基二苯基硫鎓六氟磷酸盐为光引发剂,考察了Ep-Ph-SiO在高压汞灯辐射下的阳离子光固化。研究发现,所制备的含苯基脂环族环氧有机硅预聚体能有效地发生阳离子光固化,光固化活性高于常用的缩水甘油型环氧预聚体;随着苯环含量的增加,树脂折射率提高。     

光引发剂对紫外光固化胶粘剂性能的影响

制备了以IR651和IR1700为引发剂的紫外光(UV)固化胶粘剂，研究其感光性能和粘接性能。在曝光30s后，以IR1700为引发体系的UV固化胶粘剂的剪切强度可达8．3MPa，而引发体系为IR651的剪切强度仅为0．6MPa。比较了两种光引发剂时的感光性能，IR1700体系的感度值为2．85mJ/cm^2，而IR651的为4．03mJ/cm^2。经深度固化研究表明，IR1700具有深度光固化的优异性能。     

可聚合大分子光引发剂的合成及其引发二缩三丙二醇二丙烯酸酯光聚合动力学的研究

以2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl propan-1-one,HMPP)、甲苯-2,4-二异氰酸酯(Toluene-2,4-diisocyanate,TDI)、一种双酚A环氧丙烯酸酯(6104)为原料,合成了三种可聚合大分子光引发剂1HMPP-TDI-6104,2HMPP-TDI-6104和3HMPP-TDI-6104.用红外光谱监测反应过程,用光差动热分析法(Photo-Differential scanning calorimetry,Photo-DSC)研究了这三种可聚合大分子光引发剂引发二缩三丙二醇二丙烯酸酯(Tripropylene glycol diacrylate,TPGDA)光聚合动力学,比较了它们与小分子光引发剂HMPP的引发效果,考察了引发剂浓度对TPGDA光聚合动力学的影响.结果表明,这三种可聚合大分子光引发剂与HMPP的性能相差不大.最大反应速率对应的转化率、单体最终转化率均随引发剂浓度增大,达最大反应速率所需时间短.     

用于立体光刻技术的阳离子及混杂光聚合体系的研究

研究了阳离子及混杂光聚俣体系中引发剂、齐聚物、稀释剂的组民及浓度变化对光聚合反应速度、凝胶率及其性能的影响,并对混杂型树脂进行了立体光刻的应用研究。     

苯甲酮类光引发剂引发活性的研究

利用Ｎ１２１型紫外光固化测试仪，研究了数种不同结构苯酮类光引发剂的引发活性以及三乙醇胺的增感效应，荧光黄的敏化效应等。结果表明：它们的引发活性都很高；三乙醇胺不仅对抽氢型光引发剂有增感作用，而且对光裂解型也有一定的增感作用；对含胺增感剂的引发体系，荧光黄的每化作用较弱，反之，则较明显。     

加速效应在阳离子交换法分离铀同位素中的应用

本文研究了丁二酸、Ca~+的加速效应在(O_2)_~(2+)-苹果酸-Na~+排代体系分离铀同位素中的作用。对(O_2)_~(2+)-苹果酸-丁二酸-Ca~(2+) (NH_4~+)排代体系的色谱特征、铀同位素的单级分离因子ε和斜率系数δ及它们的温度系数进行研究测定并和(O_2)~(2+)-苹果酸-Na~+排代体系作了对比后,肯定了丁二酸和Ca~(2+)对(UO_2)~(2+)传质的加速效应δ使值增加63％,或ε×δ值增加37％;还明确了(O_2)_2~(2+)-苹果酸-丁二酸-Ca~(2+)(NH_4~+)体系的铀区pH是可调控的,因而具有选择最佳分离条件的优点。     

苯酚类螯合剂清除氧自由基及抗辐射脂质过氧化作用的研究

报道了单分子和双分子取代苯酚类螯合剂对超氧阴离子自由基和羟自由基的清除作用及对大鼠肝线粒体辐射诱导的脂质过氧化反应的抑制作用。结果表明取代苯酚类螯合剂具有不同程度的清除氧自由基和抗辐射脂质过氧化作用,其清除羟自由基和抑制辐射诱导的脂质过氧化作用的IC     

无机胶体对超铀核素的存在形态影响的研究

本文主要研究了几种超铀核素（^237Np,^238Pu和^241Am)的黄土含水层地下水中的胶体形态，及两种无机胶体（膨润土胶体及氢氧化铁胶体）对这些超铀核素形态的影响。研究结果表明，（1）在中国辐射防护研究院野外实验基地地下水中，^238Pu放置24h和48h，以胶体＋悬浮物形态存在的份额，分别达到82％和95％.^237Np不易形成真胶体，几乎全部以离子态存在。（2）该地下水中加入膨润土胶体的浓度从0到100mg/L时，^237Np以胶体存在的份额由0增加到13％。混合核素的胶体份额也略有增加。加入Fe(OH)3胶体，使混合核素胶体＋悬浮物的份额大大增加。     

研究辐射聚合动力学的几种膨胀计

本文介绍了研究辐射聚合动力学的三种膨胀计系统。(1)常压膨胀计,它适用于常压下的均聚合及共聚合反应;(2)压力下本体聚合膨胀计,它适用于10kg/cm~2压力以下进行的本体均聚合及共聚合;(3)压力下溶液聚合膨胀计,它适用于10kg/cm~2压力以下进行的溶液聚合及共聚合。这三种膨胀计皆用硬质玻璃制成,制造简易,使用方便,可以远距离测量和自动记录。这些膨胀计不但能描绘聚合的初期过程,而且能准确地测定自动加速以后的聚合过程。     

水溶性的温度敏感性聚合物、活性共聚物的辐射合成及性质研究

研究了Ｎ－异丙基丙烯酰胺（ＮＩＰＡＡｍ）在水溶液及四氢呋喃溶液中的辐射聚合及它与活性有机单体Ｎ－丙烯酰氧基丁二酰亚胺（ＮＡＳＩ）辐射共聚，以制备水溶性、温度敏感性均聚物及共聚物。结果表明，室温、无氧条件下在水或ＰＢＳ缓冲溶液中ＮＩＰＡＡｍ及它与ＮＡＳＩ共聚物（ｐｏｌｙＮＩＰＡＡＭ－ＮＡＳＩ）辐射合成的最佳条件为：剂量１－７ｋＧｙ，剂量率不小于４０Ｇｙ／ｍｉｎ，溶液中单体浓度小于１％。单体在四氢呋喃中辐射聚合可得到粉末状固体聚合物。将这种聚合物溶于水中仍具有温度敏感性，用此法可获得较多的此类聚合物，只是分子量偏低（Ｍｎ只有１０４数量级），其合成条件与在水溶液中也有较大差异。该聚合物经热性质测定表明，多次溶解、沉淀后仍能保持其热性质的均一性和稳定性。     

铝的化学氧化成膜机理研究

一、引言铝及其合金的化学氧化是一种实用而有前途的表面处理工艺,每年都有数量可观的化学成膜工艺在世界各国获得专利,从而引起了人们对其机理研究的浓厚兴趣。但令人遗憾的是,多年来这方面的研究却进展甚微。为此,作者在前人工作的基础上,以有代表性