Die Gehalte an Hydroxyzimtsaure-Verbindungen und Catechinen in Kern- und Steinobst

Zusammenfassung Um einen Überblick über die qualitative und quantitative Zusammensetzung von Früchten an Catechin, Epicatechin und Hydroxyzimtsäureestern zu erhalten, wurden zahlreiche Sorten von Apfel, Birne, Aprikose, Pfirsich, Süß- und Sauerkirsche und Pflaume untersucht. Epicatechin dominiert in Kern- und Steinobst außer Pfirsich und Pflaumen, Caffeoylchinasäuren sind in allen untersuchten Arten vorherrschend. In Steinobst sind die 3-Isomeren die Hauptkomponenten, wohingegen in Äpfeln und Birnen die 5-Isomeren fast ausschließlich zu finden sind. Äpfel und Pflaumen enthalten p-Cumaroylglucose, Feruloylglucose und Caffeoylglucose in unterschiedlichen Gehalten und nur Birnen Hydroxycinnamoylmalate in geringfügigen Mengen. In keiner Probe wurden freie Hydroxyzimtsauren, Sinapinsäureester oder Glucoside der Hydroxyzimtsduren gefunden.Um Catechine und Hydroxyzimtsäurederivate gleichzeitig bestimmen zu können, wurde eine bekannte Aufarbeitungsmethode entsprechend modifiziert. Nach Homogenisation und Extraktion des gefrorenen oder gefriergetrockneten Fruchtgewebes wurden die erhaltenen wäßrigen Lösungen durch Säulenchromatographie an Polyamid fraktioniert. Zuerst wurden mit Methanol Catechine und Glucoseester der Hydroxyzimtsäure eluiert. China- und Weinsäureester dieser Säuren wurden im Anschluß in einer ameisensauren Methanol-Fraktion erhalten. Die Bestimmungen wurden mit analytischer HPLC (Gradientensystem) auf Umkehrphasen-Material (RP-18) durchgeführt. Je eine Querschnittsanalyse für eine Apfelund eine Birnensorte zeigten die Verteilung der erwähnten Verbindungen in Schale, Fruchtgewebe (Pulpe) und Gehäusebereich.

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Contents of hydroxycinnamic acid derivatives and catechins in pome and stone fruit

Summary Various varieties of apple, pear, apricot, peach, sweet and sour cherries and plum were investigated with regard to their contents of hydroxycinnamic acid derivatives and catechins. Epicatechin was predominantly found in pome and stone fruit, with the exception of peaches and plums, while the caffeoylquinic acids predominated in all the varieties examined. In stone fruit, the 3-isomers are the major constituents, whereas the 5-isomers are found almost exclusively in apples and pears. Apples and plums contain different levels of p-coumaroyl glucose, feruloyl glucose and caffeoyl glucose and pears contain trace amounts of hydroxycinnamoylmalates. Free hydroxycinnamic acids, sinapic acid esters or hydroxycinnamic acid glucosides were not found in any of the samples studied. In order to achieve combined examinations of catechins and hydroxycinnamic acid derivatives, a known method for sample preparation was modified. After homogenization and extraction of the frozen or freeze-dried fruit tissue, the resulting aqueous solutions were fractionated by means of column chromatography on polyamide. Catechins and hydroxycinnamoyl glucoses were eluted initially with methanol. Quinates and malates of hydroxycinnamic acids were collected in a methanol/2% formic acid fraction. Analysis was performed by means of high performance liquid chromatography (HPLC) with a gradient system on reversed-phase material (RP-18). A profile analysis for a single variety of both apple and pear showed a distribution of the phenolic compounds in the peel, pulp and core of the fruit.

     

Phenolic compounds in apples: varietal differences

Summary The phenolic compounds in the flesh, skin and juice of five varieties of apples have been analysed by high performance liquid chromatography. The following major compounds were quantified: catechins, procyanidins, hydroxycinnamic acid esters and flavonoid glycosides. The phenolic content showed different patterns depending on the part of the fruit studied and the variety of the apple.

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Phenolische Verbindungen in Äpfeln Unterschiede zwischen verschiedenen Apfelsorten

Zusammenfassung Nach HPLC-Trennung werden die phenolischen Verbindungen von Apfelfruchtfleisch,-Schale oder-Saft von fünf verschiedenen Apfelsorten analysiert. Die Hauptkomponenten (Catechine, Procyanidine, Hydroxyzimtsäureester mit Glucose oder Chinasäure und Flavonoidglykoside) werden quantitativ erfaßt. Die Verteilung der einzelnen Verbindungen hängt von der untersuchten Probe und der Apfelsorte ab.

     

Determination of aryloxyphenoxypropanoic acid derivatives in crops treated with herbicidal sprays

Summary A reproducible and sensitive gas Chromatographic method has been developed for the trace analysis of fluazifop-butyl, haloxyfop-ethoxyethyl and quizalofop-ethyl as well as their main metabolites (corresponding acids analysed after conversion to methyl esters) in some fruits and vegetables treated with herbicidal sprays. Comparable detection limits (0.01 mg/kg) were achieved when mass fragmentography and/or the electron capture detector were employed. However, in the latter case, bromination of fluazifop esters had to be carried out prior to GC analysis. By means of the nitrogen-phosphorus detector, determination of residues at a level of 0.05 mg/kg was possible. The residue values found in strawberries, cabbages, cauliflowers and carrots were used to discuss the degree of metabolic hydrolysis of parent esters, i.e. active ingredients of herbicides.

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Bestimmung von Aryloxyphenoxypropionsäure-Derivaten in mit Herbicidsprays behandelten Produkten

Zusammenfassung Es wurde eine gaschromatographische Methode zur quantitativen und selektiven Bestimmung von Fluazifop-butyl, Haloxyfop-ethoxyethyl und Quizalofop-ethyl sowie von ihren Hauptmetaboliten (den entsprechenden Säuren, die zu Methylestern umgesetzt werden müssen) in mit Herbiciden behandelten Obst- und Gemüseproben entwickelt. Eine Nachweisgrenze von 0,01 mg/kg wurde durch Elektroneneinfanggaschromatographie oder durch Massenfragmentographie erzielt. Um die gleiche Empfindlichkeit des EC-Detektors bei Fluazifop zu erreichen, wurden die beiden Ester mit Brom umgesetzt. Mit Hilfe des NP-Detektors konnte eine Nachweisgrenze von 0,05 mg/kg erreicht werden. Die festgestellten Rückstandsgehalte in Erdbeeren, Kohl, Blumenkohl und Möhren wurden gleichzeitig zur Beurteilung der metabolischen Hydrolyse der diskutierten Ester (der Wirkstoffe der Herbicide) herangezogen.

     

Untersuchung zur Enzyminaktivierung in Hefe nach Einwirkung von Di?thyldicarbonat

Zusammenfassung Diäthyldicarbonat (PKE) wurde hinsichtlich seiner Inaktivierungswirkung gegenüber Enzymen in Backhefe untersucht. Dazu wurde die Abhängigkeit der Inaktivierung von ADH, GAPDH und MDH nach PIKE-Einwirkung auf die Hefe quantitativ bestimmt.Es wurde festgestellt, daß unter gleichen Bedingungen zu einer weitgehenden Inaktivierung der untersuchten Enzyme sehr unterschiedliche PKE-Mengen notwendig sind. Eine 90%ige Inaktivierung der ADH in Hefe erfolgt unter den gewählten Bedingungen mit etwa 0,01 ml PKE, eine 90%ige Inaktivierung der GAPDH erst mit mindestens 0,1 ml PKE und eine 90%ige Inaktivierung der MDH sogar erst mit 0,5 ml PKE. Diese Ergebnisse zeigen, daß bezüglich der Wirkungsspezifität von PKE gegenüber den verschiedenen Enzymen in Mikroorganismen mit großen Unterschieden gerechnet werden muß. Die hierfür möglichen Grönde werden diskutiert.Bei einer fünffachen Erhöhung der Hefemenge, aber gleicher PKE-Konzentration, wurde eine fünfmal größere ADH-Aktivität, aber nur eine zweimal größere GAPDH-Aktivität, dagegen keine Veränderung der MDH-Aktivität festgestellt.

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Investigations about enzyme inactivation in yeasts after application of diethyl pyrocarbonate

Summary The in vivo inactivation action of diethyl pyrocarbonate (DEP) on enzymes in bakers yeast was studied. The decrease in activity of ADH (Alcohol dehydrogenase, 1.1.1.1.), GAPDH (Glyceraldehyde-3-phosphate dehydrogenase 1.2.1.12.), MDH (Malate dehydrogenase 1.1.1.37.) in relation to the DEP concentration was determined quantitatively.Various amounts of DEP are needed to inactivate the enzymes investigated. To accomplish a 90% inactivation of ADH 0.01 ml DEP are needed. For the same inactivation of GAPDH and MDH 0.1 ml and 0.5 ml DEP are needed respectively. Possible reasons for the inactivation specifity of DEP are discussed.An increase in the yeast concentration gives a corresponding lower inactivation by DEP for ADH. The effect of a higher yeast concentration on GAPDH is lower than that of ADH, while no change in the inactivation of MDH was observed.

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Der Autor dankt dem C. S. I. R. Südafrika für die Gewährung eines Auslands-Stipendiums.