炭化学的新领域—富勒烯：Ⅰ.富勒烯分子的结构

以Ｃ６０为代表的富勒烯分子是一类由五元及六元碳环相互连接构成的封闭中空球状分子，分子中每个碳原子均与相邻另三个碳原子以σ键连接，所有碳原子各自贡献一个剩余的价电子形成离域球面大π键。富勒烯分子的发现给炭化学的发展开辟了新里程。     

尼龙8和尼龙12的原料

最近,人们对六个碳以上的环化物如1,5-环辛二烯、环辛烯、环辛烷、4-乙烯环己烯、1,3-环辛二烯、1,5,9-环十二烷三炔等开始予以重视。这一炎化合物可以由丁二烯诱导成为中门体,用来生产尼龙、模型塑料、遮盖剂、粘着剂、合成润滑剂、高能量燃料等。利用这些环化物的可能性,在它们可以:(1)裂环氧化成为8和12个碳的二元酸。(2)生成辛内酰胺和相当于具有12个碳的内酰胺。     

碳六烯烃异构化制备2,3-二甲基-2-丁烯

通过 1 己烯异构化反应的固体酸分子筛催化剂的研究 ,发现ZSM 35和SAPO 11分子筛催化剂具有很好的 1 己烯异构化生成 2 ,3 二甲基 2 丁烯催化反应性能。SAPO 11分子筛上当1 己烯反应空速从 0 2h-1增加到 2 0h-1时 ,2 ,3 二甲基 2 丁烯收率从 5 0 8%降到 0 2 1% ,表明 1 己烯异构生成 2 ,3 二甲基 2 丁烯是慢反应。以工业混合碳六烯烃为原料在t =2 70℃ ,p=0 2MPa ,WHSV =1 0h-1,n(H2 )∶n(碳六烯烃 ) =2∶1反应条件下 ,考察SAPO 11分子筛催化剂用于混合碳六烯烃异构的反应性能 ,在 4 6h的反应过程中 ,2 ,3 二甲基 2 丁烯的收率保持在 8 5 %～ 10 % ,产生的裂解产物和聚合产物收率低于 1%。     

炭化学的新领域─富勒烯──Ⅰ．富勒烯分子的结构

以Ｃ（６０）为代表的富勒烯分子是一类由五元及六元碳环相互连接构成的封闭中空球状分子。分子中每个碳原子均与相邻另三个碳原子以σ键连接，所有碳原子各自贡献一个剩余的价电子形成离城球面大π键。富勒烯分子的发现给炭化学的发展开辟了新里程。     

碳纳米环：生长机理、可控合成、性质和应用

碳材料是一类神奇的材料,碳原子可以通过sp、sp²或sp³杂化构筑不同微观结构的碳材料。目前,已经发现的碳的同素异形体有石墨、金刚石、富勒烯、碳纳米管、碳纳米环、石墨烯和石墨炔。富勒烯和石墨烯因性质独特、应用前景广阔,其发现者分别获得1996年和2010年诺贝尔奖。碳纳米环具有独特的环状结构、优异的机械强度及特殊的物理化学性能,也引起广泛关注。研究者从早期对碳纳米环进行理论计算、预测其性质,到现在已能够通过化学气相沉积、激光辐射、超声诱导自组装等方法制备不同尺寸的碳纳米环,并对其性质和应用进行探索。总结了近30年来有关碳纳米环的生长机理、可控合成、性质和应用等方面的研究进展,对其规模化合成与应用提出了建议与展望。     

含氟五元环化合物的合成研究进展

含氟五元环化合物是一类环境友好型HFCs化合物,目前已应用于刻蚀、清洗、高分子材料等领域。对几种含氟五元环化合物的性质及合成方法进行了综述。以氯化环烯或全卤代环共轭二烯为原料,通过氯氟化反应、加氢反应和加氢还原反应,可获得一系列含氟五元环化合物。     

碳五烃催化裂解制取低碳烯烃反应性能及机理

以ZSM-5分子筛为催化剂,碳五烃混合物为裂解原料,考察温度及稀释比对碳五烃催化裂解制丙烯/乙烯反应性能的影响。结果表明:随温度升高碳五烷烃及烯烃的转化率均不断升高,但碳五烯烃的转化率远高于碳五烷烃的转化率。同时乙烯及丙烯的收率也随温度的升高而升高,空速3.06 h-1,分压23.24 k Pa时,分别由450℃的2.38%,8.84%升高到620℃时的13.86%和19.67%。另外,随稀释比的增加,碳五烯烃转化率,乙烯、丙烯及丁烯的收率不断下降,但C6烃的收率随稀释比的增加而升高。碳五烯烃催化裂解机理分析指出:碳五烯烃催化裂解过程中碳五烯烃在直接裂解生成乙烯和丙烯的同时,也可通过二聚成C10中间体,然后生成的C10中间体再发生顺次裂解反应。该机理应用于实验规律的解释,取得了满意的结果。     

在市场经济体制下发展碳五分离及综合利用

上海石油化工股份有限公司精细化工研究所2.5万吨/年碳五分离装置是由石化总公司发展部牵头,国家计委投资,北京化工研究院、北京工程公司与上海石化总厂(即今天的上海石化股份公司)共同兴建的一套半工业性试验装置,从1992年建成至今经过三次全流程试车基本上打通了流程,拿到预期的三个合格产品(异成二烯、间戊二烯、双环戊二烯)。这标志着我国碳五化工的发展走上了一个新台阶,为国内精细化工发展提供了一定的原料。但由于碳五分离后的产品在     

研究碳五馏分选择性加氢除炔催化剂

碳五馏分主要是由异戊二烯和环戊二烯组成，可用于分离。如今，主要对碳五馏分除炔的方法是选择加氢进行催化。本文主要研究催化剂的工艺条件和活性组分是否对碳五馏分加氧除炔催化性能有影响，并由此考察了该催化剂的稳定性。在加氢实验中，我们发现，钯、银、铜以及一些稀土元素，可以良好的发挥催化选择性和活性。对于催化工艺条件中的不足之处，进行了相应的优化，并由此得出碳五馏分选择性加氢除炔的适宜工艺环境为35-45℃，液态空速在2-4h-1，压力为1．5-3．0帕斯卡，而氢炔摩尔比在3．0--5．0之间。在这样的基本环境中，碳五馏分可以将炔烃大量的脱除。而且催化性能保持稳定。     

C60的研究进展及应用前景

人们很久以来一直认为纯碳只有两种形态、一种是具有正四面体结构、坚硬无比的金刚石,另外一种是石墨。但科学家们又发现了纯碳的第三种形态,这是一族具有笼形结构的碳分子,称为富勒烯,C_(60)是其中的一个最稳定、最对称的分子,具有足球形的结构,所以也称为巴基球。由于这种奇特的结构,科学家们期待这类分子会有许多独特的优异性质,将     

4-氯-睾酮的合成工艺研究

4-氯-睾酮（4-氯-17β-羟基-雄甾-4-烯-3-酮）是合成睾酮类衍生物的重要中间体,是一种蛋白同化激素甾体药物,具有蛋白同化活性及雄性作用,结构经改造或修饰后的一些衍生物的雄性变弱,而蛋白同化作用得到显著保留和加强。对甾体化合物的碳碳双键进行环氧化是对其进行修饰的重要反应之一,本文选用稳定、廉价及绿色环保的H2O2作为环氧化反应的氧化剂,     

单铝和单倍酸钙基含钴陶瓷颜料

人们对各种氧化钙化合物基陶瓷颜料已进行了充分的研究 ,但是尚无人研究过单铝和单倍酸钙基颜料。众所周知 ,铝酸钙ＣａＡｌ2 Ｏ4呈正交或单斜结构 ,由〔ＡｌＯ4〕四面体组成。在四面体之间的间隙中填充有Ｃａ2 阳离子。鉴于这些性能及材料的较高热稳定性 ,乌兹别克斯坦科学院化学所的研究人员认为以其为基是可以生产陶瓷颜料的 ,为此他们用固相烧结法合成了单铝和单倍酸钙。初始成分为ＣａＡｌ2 Ｏ4和ＣａＧａ2 Ｏ4(高温型 ) ,在1 0 0 0～ 1 0 50℃范围呈等同结构并拥有单斜晶系。ＣａＧａ2 Ｏ4具有多晶形特点并由正交结构向单斜结构转变…     

浅谈巴基球C60

C_(60)是化学史上的又一大发现,它是石墨的激光热解产物,具有截头20面体中空笼形结构。由于它特殊的球形结构及由此带来的各种特性,问世几年来,吸引了各国科学家的注意,仅1991年就在美国召开了五次大型会议,我国在C_(60)超导研究中保持着世界先进水平。     

乙烯和环烯烃共聚用有机金属催化剂

配位催化共聚是制备环烯烃共聚物的主要方法，目前商品化的环烯烃共聚物主要由乙烯与降冰片烯或者四环十二碳烯共聚得到。共聚单体及其含量是决定环烯烃共聚物性能的关键因素，而决定共聚单体含量的最核心因素是催化剂。本文从催化剂结构的角度出发，综述了乙烯和降冰片烯/四环十二碳烯共聚用有机金属催化剂，从双茂有机金属催化剂、单茂有机金属催化剂、非茂有机金属催化剂、后过渡金属催化剂等部分进行论述，同时论述了催化剂结构及关键聚合工艺（如温度、压力、单体浓度等）对催化活性及共聚单体插入量的重要影响。此外，由于乙烯与四环十二碳烯共聚活性低，未来针对该共聚反应的研究会继续进行。合成更多新结构的配体、开发更高活性的催化剂、构建更经济有效的反应体系将会是新的研究重点。     

C_(60)化学的研究概况

富勒烯是单质碳的第三种同素异形体 ,具有中空的笼形结构 ,它的家族成员可用 C2 O+ 2 H( H为六边形数目 ) [1] 。 C60 是这种分子的典型代表 ,其英文名称是 Buckminster- fullerenes,故又称之为巴基球。它的模型是截去棱角正二十面体 ,由十二个五边形面和二十个六边形面构成。自 1 990年Kratschmer W等采用石墨电弧放电的方法合成克量级的 C60 以来 ,在世界范围内掀起了研究 C60 的热潮。 C60 及相关问题的研究开辟了全新的学科领域 ,它不但涉及到化学、物理学、生物学 ,而且还涉及到天体物理学、地质科学、生命科学、医药科学、纳米技…     

六溴环十二烷的研制

介绍了以环十二碳三烯溴化制六溴环十二烷的反应机理和简单易行的合成工艺,着重讨论了溶剂和催化剂对产品质量、收率的影响,经应用试验,获得较满意的阻燃效果。     

BaTiO3改性对碳/碳复合材料力学性能的影响

以聚丙烯腈(PAN)基碳纤维无纬布和短切网胎纤维交互叠层针刺,在预制体制备过程中掺杂0%、5%、15%、25%和35%五种不同质量分数的BaTiO₃,制备得到纵向纤维排布环形碳纤维预制体,通过化学气相沉积(CVD)和液相浸渍相结合的方法,制备得到BaTiO₃改性碳/碳复合材料。对该复合材料进行垂直和平行两个方向的力学性能测试,并且观察断口处的组织结构及其形貌特征。结果表明,引入纳米BaTiO₃后,加快了热解碳形核与生长的过程,改变了热解碳的组织结构,由单一的光滑层组织结构转变为光滑层和粗糙层两种组织结构。随着BaTiO₃含量的增加,复合材料的垂直压缩强度先基本不变后逐渐增大,平行压缩强度先增大后减小。复合材料的垂直压缩断裂方式均为脆性断裂,平行压缩断裂方式也均为脆性断裂同时呈现层间断裂的特征。     

浅色度C9石油树脂的研究I.树脂合成与生色机制

在较温和条件下俣成了浅色度Ｃ９石油树脂，用裂解气体相色谱（ＰＧＣ），红外光谱（ＩＲ）及核磁共振（ＮＭＲ）等手段进行了表征。结果表明，Ｃ９石油树脂是以苯乙烯，甲基苯乙烯，环戊二烯，甲基环戊二烯，茚等为骨架结构成的线型热塑性树脂，其色度的不同环二烯，甲基环戊二烯，茚，甲基茚，萘等生色因素含量不同及共轭程度不同所致，树脂链中超共轭结构是主要生色机制。     

热压辅助先驱体裂解制备Cf/SiC复合材料的研究

以聚碳硅烷为先驱体 ,采用先驱体转化法制备三维编织Cf SiC复合材料。研究发现 ,第一次裂解时采用热压辅助可以明显提高材料的致密度和力学性能。第一次在 160 0℃、10MP的条件下热压裂解 60min ,后续真空浸渍—常压裂解处理五个周期所制得的材料具有较高的力学性能 ,其弯曲强度和断裂韧性分别为 5 64MPa、16MPa·m1 2 。讨论了制备工艺对材料结构和性能的影响     

新型二环硒化合物的合成

以硫的化合物作为参考,把7碳的对称性二酮与硒化试剂进行反应,可以得到二硒酮.在此基础上,设想若以碳链长度为4、5、6的对称性二酮进行硒化反应,将可能会有成环的趋势从而得到更稳定的五,六,七元环结构,经过硒化反应之后,成功地由六碳长链的二酮原料制得了预期的二环硒化合物.